(CN109867616) 一种十二内酰胺的生产方法

源语言标题
(CN109867616) Method for producing laurolactam
公开号/公开日
CN109867616 / 2019-06-11
申请号/申请日
CN201711267757 / 2017-12-05
发明人
ZHANG YANYUCHEN HAIBODU WANGMINGBIAN XINJIANZHAO JINGLI YUANMENG XIWANG WEN;
申请人
WANHUA CHEMICAL;
主分类号
IPC分类号
C07D-201/06 C07D-225/02
摘要
(CN109867616) 本发明涉及一种生产高纯度十二内酰胺的方法,包括以环十二酮为原料,与羟胺反应,加入溶剂a进行辅助分液;分液获得的油相以减压精馏的方式回收剩余的环十二酮,而富含环十二酮肟的溶液与浓硫酸混合,发生贝克曼重排反应,反应完毕后的混合液经氨水中和,分液后获得十二内酰胺a溶液,经氧化铝吸附杂质后加入溶剂b,在a、b混合溶剂的溶液中降温结晶获得十二内酰胺固体产品。 本方法获得的十二内酰胺产品纯度高,颜色浅,适合于生产高档树脂材料。
地址
代理人
(CN109867616) TANG SHUHUI ; Beijing Zhuoheng Intellectual Property Agency (Special General Partnership) Reg. Nb: 11394
代理机构
;
优先权号
2017CN-1267757
主权利要求
(CN109867616) 1.一种生产十二内酰胺的方法,包括以下步骤:  (A)环十二酮与羟胺在无有机溶剂的条件下进行肟化反应,生成环十二酮肟,反应完毕加入溶剂a辅助分液,分液后的油相与浓硫酸发生重排反应,生成十二内酰胺;  (B)重排反应完毕后,有机相脱除杂质,然后加入另一溶剂b;  (C)在溶剂a和b的混合溶液中结晶获得十二内酰胺产品;  其中溶剂a为一种烷烃或多种烷烃的混合物,烷烃优选自1-环己基-正十三烷、2-环己基-正十三烷、3-环己基-正十三烷、4-环己基-正十三烷、5-环己基-正十三烷、6-环己基-正十三烷、4-甲基-正十二烷基环己烷、4-乙基-正十一烷基环己烷和4-异丙基-正癸基环己烷中的一种或多种;  溶剂b选自总碳数不高于6的醇、酯和醚中的一种或多种,优选地,醇选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇中的一种或多种;酯选自甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸丙酯、乙二醇二甲酸酯、乙二醇二乙酸酯、丙二醇二甲酸酯、草酸二甲酯、草酸二乙酯中的一种或多种,醚选自乙醚、丙醚,更优选选自乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸丙酯、乙醚、丙醚的一种或多种的混合物。 2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(A)中环十二酮相对于羟胺的过量比例为50%~200%,优选100%~150%。 3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,溶剂a的用量与原料环十二酮质量之比满足1:1~10:1,优选1:1~5:1;优选地,溶剂a与肟化反应生成的环十二酮肟质量比为1:1~10:1,优选3:1~6:1。 4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中,溶剂a与溶剂b的质量比为2:1~20:1,优选5:1~10:1。 5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其中,肟化反应在70-120℃,优选85-95℃的温度下进行0.5-2小时,优选1-1.5小时;重排反应在100-150℃,优选115-125℃下进行10分钟~1小时,优选25-40分钟。 6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中,步骤(A)中,分液后的油相脱除环十二酮之后与浓硫酸进行重排反应;优选地,脱除环十二酮可以通过减压精馏来进行,减压精馏的条件为0.7-1.2kPa,优选0.9-1.1kPa,温度为100-120℃,优选105-110℃,精馏塔理论板数不低于20。 7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其中,浓硫酸与所生成的环十二酮肟的质量比是1:0.5-1.5,优选1:0.8-1.2,和/或,浓硫酸与原料环十二酮的质量比是1:0.8-5,优选1:2-4。 8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法,其中,重排反应后进行中和,优选用氨水进行中和,中和之后分液,分液获得的油相吸附脱除杂质。 9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法,其中,步骤(B)中有机相经活性氧化铝吸附剂吸附来脱除杂质;优选地,活性氧化铝吸附杂质的温度为80~150℃,优选80~100℃;活性氧化铝吸附采用固定床工艺,液时空速为1~10h-1,优选2~5h-1。 10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法,其中,步骤(C)中,溶液结晶采用降温结晶的方式,降温速率控制在1~10℃/h,优选1~5℃/h。 11.根据权利要求1-10中任一项所述的方法,其中,重排反应在使得硫酸相以小液滴的形式分散在溶剂a当中的强搅拌条件下进行。 12.根据权利要求1-11中任一项所述的方法,其中,步骤(C)获得的十二内酰胺产品的纯度为99.8wt%以上,尤其99.9wt%以上。
法律状态
PENDING
专利类型码
A
国别省市代码
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