(CN108675966B) 一种简单银催化合成1,5-二取代-1,2,3-三氮唑的方法

源语言标题
(CN108675966) Simple method for synthesizing 1,5-disubstituted-1,2,3-triazole through catalysis of silver
公开号/公开日
CN108675966CN108675966 / 2020-05-052018-10-19
申请号/申请日
CN201810738818 / 2018-07-06
发明人
TANG BOLIU ZHENHUAGAO WENHAO WENJING;
申请人
SHANDONG NORMAL UNIVERSITY;
主分类号
IPC分类号
摘要
(CN108675966) 本申请提供一种简单银催化合成1,5‑二取代‑1,2,3‑三氮唑的方法,所述方法包括以端炔、叠氮化钠和具有苄基C(sp3)‑H的化合物为原料一步合成,该方法操作极其简单、底物和银催化剂简便易得、底物普适性优良。
地址
代理人
(CN108675966B) WANG ZHIKUN ; JINAN SHENGDA INTELLECTUAL PROPERTY AGENCY.CO,LTD Reg. Nb: 37221
代理机构
;
优先权号
2018CN-0738818
主权利要求
(CN108675966) 1.一种合成式(I)所示化合物的方法,其中,所述方法包括以端基炔、叠氮化钠和具有苄基C(sp3)-H的化合物为原料在碳酸银的催化下一步合成式(I)化合物;     其中,所述端基炔具有的结构,表示为式II;   其中,基团R选自富电子或缺电子的芳基、杂芳基、烷基和烷氧基;   具有原位苄基C(sp3)-H的化合物具有式(III)所示结构:     其中,R1选自氢和C1-C4直链或支链的烷基;   R2选自氢和C1-C5直链或支链的烷基;   所述方法按如下所示的反应路线进行:     所述方法包括将式(II)化合物、NaN3、式(III)化合物加入到溶剂中加热溶解,随后向体系中加入碳酸银催化剂,继续加热搅拌,TLC检测反应;   所述溶剂选自水、1,2-二氯乙烷、乙二醇、甲醇、乙醇、甲苯、硝基甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇、二甲基亚砜中的一种或多种;   所述反应温度为35-80℃。 2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述芳基选自苯基或取代苯基。 3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述芳基选自苯基或被卤素、烷基或烷氧基所取代的苯基。 4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述卤素选自F、Cl、Br和I。 5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,R为烷基时,所述烷基选自C1-C6直链或支链烷基。 6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,R为烷氧基时,所述烷氧基选自C1-C5直链或支链烷氧基。 7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,R为杂芳基时,所述杂芳基含有一个或多个杂原子,所述杂原子选自N、O和S。 8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,R为杂芳基时,所述杂芳基为N杂芳基。 9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述R1选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基。 10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述R2选自氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基。 11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述R选自N杂芳基、苯基、被卤素、C1-C6直链或支链的烷基或C1-C5直链或支链的烷氧基所取代的苯基和C1-C5直链或支链的烷氧基;   所述R1选自氢和C1-C4直链或支链的烷基;   所述R2选自氢和C1-C5直链或支链的烷基。 12.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述R选自吡啶基、苯基、被F、Cl、Br、C1-C6直链或支链的烷基或C1-C5直链或支链的烷氧基所取代的苯基或C1-C5直链或支链的烷氧基;   所述R1选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基;   所述R2选自氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基。 13.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述R选自吡啶基、苯基、对氯苯基、4戊基苯、甲氧基、乙氧基或丙氧基;   所述R1选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基;   所述R2选自氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基。 14.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述R选自C1-C3直链或支链的烷氧基或吡啶基;   所述R1选自氢或C1-C4直链或支链的烷基;   所述R2选自氢或C1-C5直链或支链的烷基。 15.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述R选自甲氧基或吡啶基;   所述R1选自氢或C1-C4直链或支链的烷基;   所述R2选自氢或C1-C5直链或支链的烷基。 16.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述式(II)选自苯乙炔、4-氯苯乙炔、4-戊基苯乙炔、3-甲氧基-1-丙炔或3-乙炔基吡啶;   所述式(III)选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚或2,4,6-三甲基苯酚。 17.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述溶剂为水、1,2-二氯乙烷、乙二醇、甲醇、乙醇、甲苯、硝基甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇或二甲基亚砜。 18.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述反应温度为35-50℃。 19.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述反应温度为50℃。 20.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述式(II)、叠氮化钠、式(III)的摩尔比为1:1-3:1-3。 21.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述式(II)、叠氮化钠、式(III)的摩尔比为1:2:1.2。 22.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述碳酸银加入量为0.05-0.25毫摩尔。 23.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述碳酸银加入量为0.15毫摩尔。 24.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述方法包括加入催化剂后,继续加热搅拌0-24h。 25.根据权利要求24所述的方法,其特征在于,所述方法包括加入催化剂后,继续加热搅拌6h。 26.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述方法还包括以下步骤:   在TLC检测反应结束后,将反应液冷却后倒入水中,萃取,合并有机相,干燥、抽虑,然后减压蒸馏除去有机溶剂,得到粘稠的液体,经过硅胶柱层析即得式(I)化合物。 27.根据权利要求26所述的方法,其特征在于,所述萃取溶剂选自水、1,2-二氯乙烷、乙二醇、甲醇、乙醇、甲苯、硝基甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇或二甲基亚砜。 28.根据权利要求26所述的方法,其特征在于,所述萃取进行1-6次,每次使用5-20mL萃取溶剂。 29.根据权利要求28所述的方法,其特征在于,所述萃取进行3次,每次使用10ml萃取溶剂。 30.根据权利要求26所述的方法,其特征在于,所述干燥使用无水硫酸镁。 31.根据权利要求26所述的方法,其特征在于,所述硅胶柱层析使用的洗脱液为石油醚和乙酸乙酯。 32.根据权利要求31所述的方法,其特征在于,所述石油醚与乙酸乙酯的体积比为1-50:1。 33.根据权利要求31所述的方法,其特征在于,所述石油醚与乙酸乙酯的体积比为10:1。
法律状态
GRANTED
专利类型码
BA
国别省市代码
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