(CN109331879) 一种ADT类[铁铁]氢化酶模型物及其合成方法

源语言标题
(CN109331879) ADT class [iron] hydrogenase model object and its synthetic method
公开号/公开日
CN109331879 / 2019-02-15
申请号/申请日
CN201811146577 / 2018-09-29
发明人
LI YULONGZHAO PEIHUAHE JIAOWANG ZHENGMother superLI QIANLILIU XUFENGJIANG JINWU WEIPING;
申请人
SICHUAN UNIVERSITY OF SCIENCE & ENGINEERING;
主分类号
IPC分类号
B01J-031/24 C07F-015/02
摘要
(CN109331879) 本发明提供种含单膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物,属于合成技术领域。所述模型物分子式为Fe[(μ‑SCH)NH](CO)L,其化学结构式为其中,L为单膦配体P(CH‑4‑CH)、PPh(OCHCH)、P(2‑CHO)、P(CH‑3‑CH)、P(CH‑4‑F)。本发明还提供所述含单膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物的合成方法。本发明合成方法采用“锅合成法”,其操作过程简单、反应条件温和、产物收率较高,可适合于多种含单膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物Fe[(μ‑SCH)NH](CO)L的合成,本发明制备的氢化酶活性中心模型物具有良好的催化产氢能力及潜在的工业应用价值。
地址
代理人
(CN109331879) LÜ LING ; CHENGDU JIUDING TIANYUAN INTELLECTUAL PROPERTY AGENCY CO. LTD. Reg. Nb: 51214
代理机构
;
优先权号
2018CN-1146577
主权利要求
(CN109331879) 1.一种含单膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物,其特征在于,所述模型物为Fe2[(μ-SCH2)2NH](CO)5L,结构式如下:    其中,L为P(C6H4-4-CH3)3、PPh2(OCH2CH3)、P(2-C4H3O)3、P(C6H4-3-CH3)3、P(C6H4-4-F)3。 2.一种如权利要求1所述含膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:  1)在惰性气体条件下,将Fe2S2(CO)6溶解于四氢呋喃溶剂中并降温至-78℃~-80℃;  2)缓慢加入三乙基硼氢化锂溶液,反应10~15min后加入三氟乙酸,继续反应10~15min后加入单膦配体L,自然升温至室温并继续搅拌反应3小时;  3)在惰性气体条件下,将多聚甲醛和碳酸铵溶解于四氢呋喃溶剂中,40℃水浴反应4小时;  4)用冰水浴将(2)和(3)的反应体系降至0℃,然后将(2)中得到的反应混合物加入到步骤(3)所得的反应液中,继续室温搅拌反应12小时。  5)除去四氢呋喃溶剂,并将残余物提取,最后进行薄层色谱分离,收集主色带,即得到本发明含单膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物。 3.如权利要求2所述含单膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物的合成方法,其特征在于,所述Fe2S2(CO)6、四氢呋喃、三乙基硼氢化锂的用量比为1mmol:35~50mL:2~2.1mL。 4.如权利要求2所述含单膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物的合成方法,其特征在于,所述三氟乙酸、三乙基硼氢化锂的用量比为0.16~0.18mL:2.0mL。 5.如权利要求2所述含单膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物的合成方法,其特征在于,所述Fe2S2(CO)6、多聚甲醛、碳酸铵的用量比为1mmol:15~20mmol:7~10mmol。 6.如权利要求2所述含单膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物的合成方法,其特征在于,所述L、(CH2O)n、(NH4)2CO3、Fe2S2(CO)6的物质的量比为1~1.1mmol:15~20mmol:6mmol:1mmol。 7.如权利要求2所述含单膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物的合成方法,其特征在于,所述降温采用液氮、丙酮浴或冰水浴进行降温。 8.如权利要求2所述含单膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物的合成方法,其特征在于,所述残余物提取的提取液为二氯甲烷,所述薄层色谱分离的展开剂为体积比为1:2的二氯甲烷和石油醚的混合物。 9.如权利要求2所述含膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物的合成方法,其特征在于,采用合成方法合成的中心模型物中L、Fe2S2(CO)6的物质的量比为1~1.1mmol:1mmol。 10.如权利要求2所述含单膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物的合成方法,其特征在于,所述合成方法适用于其它含单膦配体的ADT类[铁铁]氢化酶活性中心模型物Fe2[(μ-SCH2)2NH](CO)5L的合成。
法律状态
PENDING
专利类型码
A
国别省市代码
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