(CN108822159) 不对称取代铁铁氢化酶模拟物及其光化学合成法与应用

源语言标题
(CN108822159) Asymmetrically substituted iron hydrogenase mimic and its photochemical synthesis and the application
公开号/公开日
CN108822159 / 2018-11-16
申请号/申请日
CN201810882497 / 2018-08-06
发明人
ZHAO PEIHUAHU MENGYUANLI JIAN RONGMA ZHONGYIJING XINGBIN;
申请人
NORTH UNIVERSITY OF CHINA;
主分类号
IPC分类号
B01J-031/24 C07F-015/02 C25B-001/02 C25B-011/06
摘要
(CN108822159) 本发明涉及生物酶仿生化学和新能源材料领域,具体是含不同二硫桥基的胺基双膦螯合取代铁铁氢化酶模拟物及光化学合成法与应用。所述模拟物更为全面地化学模拟了天然铁铁氢化酶催化活性中心的三类含不同丙撑基二铁二硫蝶状骨架的基本结构和催化功能。本发明的光化学合成法相比于常用的氧化脱羰法和加热回流法来说,其制备操作简便、反应条件温和、反应速率高效、产物单且收率适中,可适合于制备多种双齿配体不对称取代铁铁氢化酶模拟物。
地址
代理人
(CN108822159) ZHANG CAIQIN ; TAIYUAN KEWEI PATENT OFFICE (GENERAL PARTNER) LI XIAO JUAN ; TAIYUAN KEWEI PATENT OFFICE (GENERAL PARTNER)
代理机构
;
优先权号
2018CN-0882497
主权利要求
(CN108822159) 1.含二硫桥基的胺基双膦螯合取代铁铁氢化酶模拟物,其特征在于,所述模拟物中的 胺基双膦以螯合方式配位于同一铁原子,所述模拟物化学式为Fe2(μ-SXS-μ)(CO)4{κ2- (Ph2P)2N(R)},其分子结构式如下所示:  ; 其中X为氮杂丙撑基CH2N(Ph)CH2、乙撑基CH2CH2或氧杂丙撑基CH2OCH2;R为N,N-二甲基- 1-丙基CH2)3NMe2或正丁基 (CH2)3Me。 2.含二硫桥基的胺基双膦螯合取代铁铁氢化酶模拟物的光化学合成方法,其特征在 于,包括以下步骤: (1)称取二铁二硫六羰基配合物Fe2(μ-SXS-μ)(CO)6和胺基双膦(Ph2P)2NR混合在一起, 在氮气气氛下,注入甲苯溶剂,磁力搅拌得到浅红色液; (2)在避光的条件下,用LED灯垂直照射上述溶液,室温反应2~3h,TLC监测反应原料消 失为止; (3)减压旋蒸除去甲苯溶剂得到粗产物,用二氯甲烷提取残余物,用混合溶剂作为展开 剂或洗脱剂进行制备型薄层层析或者柱层析色谱分离,得到目标模拟物; 其中X为氮杂丙撑基CH2N(Ph)CH2、乙撑基CH2CH2或氧杂丙撑基CH2OCH2;R为N,N-二甲基- 1-丙基(CH2)3NMe2或正丁基 (CH2)3Me。 3.根据权利要求2所述的含二硫桥基的胺基双膦螯合取代铁铁氢化酶模拟物的光化学 合成方法,其特征在于,所述步骤(1)中二铁二硫六羰基配合物Fe2(μ-SXS-μ)(CO)6和胺基双 膦(Ph2P)2NR与甲苯溶剂的混合比为0.15~0.25mmol:0.18~0.375mmol:90~100mL。 4.根据权利要求3所述的含二硫桥基的胺基双膦螯合取代铁铁氢化酶模拟物的光化学 合成方法,其特征在于,所述步骤(2)中所使用LED灯的功率为20W和波长为365nm。 5.根据权利要求4所述的含二硫桥基的胺基双膦螯合取代铁铁氢化酶模拟物的光化学 合成方法,其特征在于,所述步骤(3)中的混合溶剂为体积比为2:3的二氯甲烷/石油醚混合 液,或者150mL中含2~3滴三乙胺的体积比为2:3的二氯甲烷/石油醚混合液,或者体积比为 10:1~20:1的二氯甲烷/甲醇混合液。 6.根据权利要求5所述的含二硫桥基的胺基双膦螯合取代铁铁氢化酶模拟物的光化学 合成方法,其特征在于,所述步骤(3)中的制备型薄层层析为硅胶G薄层层析,柱层析为200 ~300目硅胶柱层析。 7.权利要求1所述的含二硫桥基的胺基双膦螯合取代铁铁氢化酶模拟物或权利要求2 至6任一权利要求所述的含二硫桥基的胺基双膦螯合取代铁铁氢化酶模拟物的光化学合成 方法制备得到的目标模拟物在电催化质子酸还原成氢气中的应用。
法律状态
PENDING
专利类型码
A
国别省市代码
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