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  • [资讯] 使用HCFC-141b发泡剂的冰箱冷柜占总量9%
    《电器》记者获悉,根据中国家用电器协会对51家冰箱和冷柜企业制冷剂和发泡剂使用情况调查结果,采用HCFC-141b发泡剂的产品占总产量的比例约9%,未发现有企业使用CFCs物质进行生产。参与调查的冰箱和冷柜企业产量在国内冰箱总产量中分别占80%和75%。 据介绍,此次调查结果为制定中国家电行业HCFC-141b淘汰方案提供了数据基础。目前,中国家电行业HCFC-141b淘汰项目已逐步展开。
  • [资讯] HCFC-141b淘汰在即 PU峰会聚焦全水发泡
    据悉,我国聚氨酯泡沫行业HCFC-141b发泡剂总用量约每年约为4.2万吨,其中,家电行业约使用5500吨。为此,国家对家电行业制定了较为细致的HCFC-22和HCFC-141b发泡剂淘汰计划。根据环保部聚氨酯泡沫行业HCFC-141b第一阶段计划,至2015年,冰箱冰柜、冷藏集装箱和小家电三行业的HCFC-141b的淘汰将全部完成,取而代之的是环戊烷、HFC-245fa、HFC-365mfc等发泡剂。 随着HCFC-141B发泡剂的逐步替代以及国家建筑节能标准的实施,阻燃级别高、绿色环保型建筑保温隔热材料逐渐被广泛应用。而全水低密度型聚氨酯喷涂料以100%的水为发泡剂,泡沫开孔、密度低、环境友好、导热系数低,受到广大客户欢迎,并广泛的应用于建筑外墙干挂石材保温及建筑内保温、墙壁填充保温工程、汽车保温。 相应的,全水低密度型聚氨酯喷涂料开发技术也受到业界关注。而在全水低密度聚氨酯喷涂料研究方面颇有建树的山东东大聚合物股份有限公司,将在11月17日-18日举办的第五届环球聚氨酯论坛上,为参会嘉宾介绍该公司有关全水低密度聚氨酯喷涂料的方面的最新研究技术。
  • [资讯] 富时特HCFC-141b产品质量达国际水平
    最近,杭州富时特化工有限公司承担的国家科技部创新基金项目——“10000吨/年 HCFC-141b(一氟二氯乙烷)”,经过两年来研究探索,质量指标已达到国际同类产品水平。 该项目2002年2月验收合格后又列入国家火炬计划项目。该公司通过改进工艺流程,使 成品中偏氯、同分异构体和水分含量大大降低,提高了产品的纯度,并基本解决了成品中的 异味问题,得到了国内外客户的普遍认可。原材料消耗也降低了2%,“三废”排放总量下 降。HCFC-141b作为该公司的主导产品之一,自1999年以来,已累计销售了35000吨,实现销 售收入4亿元,利润3500万元,出口创汇4500万美元。
  • [资讯] 淘汰HCFC-141b二三线冰箱企业准备好了吗
    近日,环境保护部表示,有关部门将于2012年颁布《关于禁止生产、销售、进出口以HCFC-141b为发泡剂的冰箱冰柜产品的公告》,计划于2015年初,在冰箱行业实行HCFC-141b的消费禁令。然而在竞争激烈的冰箱行业,发泡材料的替代不但要考虑技术可行性,而且对替代技术有较高的成本要求。发泡材料的替代,会否成为冰箱行业优胜劣汰的分水岭?面对冰箱行业的巨大变革,二三线冰箱企业准备好了吗?   什么是HCFC-141b   HCFC-141b可替代CFC-11作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂,是冰箱重要的发泡层材料。HCFC-141b还具有较好的导热系数,没有可燃性,可以直接从CFC-11系统转换过来,较为稳定,易获得,对人身体没有毒性,但由于含氟对环境影响很大。   我国HCFC-141b使用现状   自1991年加入《蒙特利尔议定书》以来,中国政府高度重视臭氧层保护工作,经过持续不断的努力,中国分别于1997年、1999年、2002年、2003年实现哈龙、全氯氟烃(CFCs)、甲基溴和甲基氯仿生产及消费的冻结。2007年9月,在加拿大蒙特利尔召开的《蒙特利尔议定书》第19次缔约方会议上,各国一致同意加快淘汰HCFCs的步伐。发达国家承诺,继续对发展中国家HCFCs淘汰工作给予资金支持。按调整后的规定,以2009年和2010年的平均产量和消费量为基准,2013年HCFCs的产量和消费量将冻结在这一水平,并于2015年削减产量和消费量的10%,2020年削减35%,2025年削减67.5%,直到2030年实现完全淘汰。   2007年7月1日,中国提前两年半完成了CFCs和哈龙的淘汰工作。但由于行业本身的限制,泡沫行业计划于2015年完成20%的HCFCs淘汰量,弥补维修行业的削减量。根据计划,泡沫行业将于2015年淘汰14685吨HCFC-141b。   而近期根据中国家用电器协会对51家冰箱和冷柜企业制冷剂和发泡剂使用情况调查结果,采用HCFC-141b发泡剂的产品占总产量的比例约9%,未发现有企业使用CFCs物质进行生产。参与调查的冰箱和冷柜企业产量在国内冰箱总产量中分别占80%和75%。   淘汰HCFC-141b二三线企业准备好了吗?   得益于近几年冰箱高端化的发展趋势,很多国内冰箱企业都开始了HCFC-141b的替代工作,使用更加环保、易得的环戊烷进行发泡,美的今年开发的多元混合发泡剂,就是将几种综合在一起使用,既达到了控制成本的效果,又兼顾环保。海信科龙、海尔、新飞等国内一线冰箱厂商也已经淘汰HCFC-141b。   但是,很多二三线冰箱企业由于环戊烷造价昂贵,产品采用新型发泡剂会带来成本的大幅提高,因此走低端路线的小企业仍在沿用HCFC-141b作为发泡剂,本次环境部发出的公告,必定促进冰箱行业发泡剂更新换代的进程,这势必影响小企业在行业中的发展。新型发泡剂的使用很可能带来冰箱行业的优胜劣汰,促使冰箱行业“好的更好,坏的更坏”局面的形成。并且,由于很多发达国家已经抛弃了HCFC-141b作为发泡剂,单纯依靠出口走低端路线的二三线冰箱企业必然受到很大影响,二三线企业打开国外市场将会越来越艰难,不仅如此,这些小企业更面临着巨大的生存问题。   为促进发泡剂的更新换代在《蒙特利尔议定书》第19次会议中,发达国家承诺,继续对发展中国家HCFCs淘汰工作给予资金支持,不仅如此,为促进我国的冰箱行业协会也已经行动起来,在2007年中国家用电器协会和国家有关部门就组织制定了使用环戊烷的安全规范,并且自主自发研究更加稳定安全的发泡剂,相信二三线冰箱企业如果在发泡剂更新换代时得到一部分的资金以及行业支持会更加积极。
  • [资讯] 聚氨酯泡沫业HCFC-141b淘汰计划
    为实现HCFCs加速淘汰调整案的淘汰目标,环境保护部环境保护对外合作中心组织编制了"中国聚氨酯泡沫行业HCFC-141b第一阶段淘汰计划"。 根据该计划,我国HCFC-141b淘汰的近期目标是,2013年将行业消费量冻结在2009年和2010年的平均消费水平,2015年淘汰冻结量20%的消费量;2011年开始严格控制新建、改建、扩建使用含氢氯氟烃生产设施;2011年在聚氨酯行业内启动淘汰活动宣传,与部分企业签订淘汰合同,控制HCFC 141b消费量的增长率不超过5%;2012年继续开展宣传推广活动,颁布相关政策,总结示范项目的经验,与部分企业签订淘汰合同,控制HCFC-141b消费量的增长率不超过3%;建立替代技术推广中心,推动替代品和替代技术引进、研究、开发和应用;2013年前,重点在冰箱和冰柜、冷藏集装箱和小家电等子行业开展淘汰项目,在其它子行业开展淘汰示范项目,实现消费量冻结在2009年和2010年的平均水平;2015年完成冰箱冰柜、冷藏集装箱和小家电子行业HCFC-141b的淘汰,实现淘汰冻结量的20%的目标。 长期目标是2020年完成冻结量45%的消费量的淘汰,2025年完成冻结量75%的消费量的淘汰,2030年停止HCFC-141b作为发泡剂的消费。
  • [资讯] 探讨太阳能热水器行业HCFC-141b发泡剂替代技术
    【主持人】:尊敬的霍主任、孟教授、各位领导、各位专家女士们、先生们:大家下午好! 初冬的淮安,阳光明媚、气候宜人。今天,来自全国各地的太阳能行业精英人士相聚淮安,共同探讨"太阳能热水器行业HCFC-141b发泡剂替代技术路线及政策"大计,以响应国际、国内逐步淘汰含氟发泡剂政策,保护我们共同的地球。 众所周知,我国是HCFC-141b发泡剂生产和使用大国。国家为了履行《蒙特利尔议定书》关于淘汰消耗臭氧层物质的承诺,组建了以国家环保部为组长单位的"中国国家保护臭氧层领导小组",并由环保部外经办和有关部委、协会联合成立了"多边基金项目管理办公室"具体实施ODS淘汰工作。目前,太阳能热水器行业部分大型企业积极响应HCFC-141b替代工作。如江苏辉煌太阳能公司在环保部外经办的指导下,在多边基金项目的大力支持下,顺利完成了无氟替代产品环戊烷改造项目,使企业在生产、技术、管理等方面上了一个新台阶,率先在行业中实现了产品无氟化。 为了帮助更多企业实现HCFC-141b替代工作。针对太阳能热水器产业发泡剂使用及未来替代路线需求,特举办本次"太阳能热水器行业HCFC-141b发泡剂替代技术研讨会及现场观摩会"。 本次研讨会得到了国家环境保护部外经办、中国农村能源行业协会太阳能热利用专业委员会、中国节能协会太阳能专业委员会、中国太阳能热利用产业联盟、全国太阳能标准化技术委员会、国家太阳能热水器质量监督检验中心(武汉)等单位的指导与支持,新加坡润英聚合工业有限公司、江苏辉煌太阳能股份有限公司、安徽信盟机电装备制造有限公司等单位全力协办,《中国太阳能产业资讯》、《中国太阳能工程》杂志全力承办。 现在,我荣幸地为大家介绍出席本次研讨会的领导与嘉宾:中国太阳能热利用产业联盟副理事长兼秘书长霍志臣教授、环境保护部对外经济合作领导小组办公室官员孟庆君教授、全国太阳能标准化技术委员会秘书长贾铁鹰先生、国家太阳能热水器质量监督检验中心(武汉)总工张晓黎先生、新加坡润英聚合工业有限公司中国区市场经理周振华、中国区域业务经理张豫夫、中国区域业务主任沈新川、江苏辉煌太阳能股份有限公司副总经理汤毅军先生、安徽信盟机电装备制造有限公司总经理樊增辉先生,我是今天的主持人——《中国太阳能产业资讯》总编程钰雄。 另外,世界500强企业霍尼韦尔公司徐杰经理、巴斯夫聚氨酯公司亚太区经理许家洪先生和北京东方亚科力董经理等,今天也来到了会议现场,我们对他们的到来表示欢迎! 现在,有请中国太阳能热利用产业联盟副理事长兼秘书长霍志臣教授讲话,大家欢迎! 【霍志臣】:尊敬的孟先生,尊敬的各位来宾、女士们、朋友们,大家下午好! 今天开这个研讨会,我认为是非常及时的。因为我国太阳能热利用行业走过了几十年,已经被政府、社会、媒体所认知和接受。今年行业年产量初步统计将可能突破5000万平方米,这将利用聚氨酯达到多少?如果按照常规的2平米一台热水器,发泡量约用5公斤,25万吨。而到2015年,按照“十二五”发展规划将突破1亿平方米,保有量达到4亿平方米。若按照以上的公式推算,到2020年聚氨酯的需求量达到50万吨,目前普遍采用141b的太阳能热利用产品是节能产品但不是真正绿色环保产品,今天上午跟孟庆君教授也探讨了一下,现在用常规的141b发泡剂含有氟。大家都知道,氟利昂会破坏臭氧层,严重威胁地球。对于目前的141b发泡产品来说,可能对环境影响还不大,但其寿命终止以后要回收,这就出现问题了,再者,在生产过程当中也会释放,从这个角度来说,我们产品不是真正意义上的绿色产品,但是节能产品。所以今天在环保部外经办的支持下,辉煌太阳能公司率先做一个示范点,享受了多边基金的支持和补贴,我们上午也都参观了辉煌太阳能公司环戊烷发泡生产线。该生产线在安全保障方面采取了多种措施,我感觉辉煌太阳能公司现在正式生产,从这个角度来说,其安全问题基本得到解决。因为替代问题,从国家环保部来说,对冰箱行业来说,到2015年全部淘汰,而关于太阳能热利用行业,我们跟孟庆君教授也探讨过,目前环保部还没有把太阳能行业纳入强制性淘汰议事日程。但是随着行业对发泡料的需求量越来越大,我个人猜测,淘汰含氟发泡料这是早晚的问题。 绿色产品节能环保是永恒的主题。从行业发展来说,让我们的太阳能热水器成为真正绿色产品,我们就应当向辉煌公司那样率先、超前实施141B的替代工作,这是大势所趋,这是国际上的要求。 做一个企业无非是三点,企业的现代化管理制度、技术创新、市场开拓。开拓国际市场,国际市场要求,特别是欧美国家十分重视大气的保护,对产品要求越来越高。因此,我们太阳能行业应当向辉煌太阳能公司学习,大家互相探讨交流。有条件的企业(特别是骨干企业)应当率先做141B替代工作。孟庆君教授透露,将有7300万美元的支持,我也希望环保部外经办在立项时、示范点方面多关注我们太阳能热利用行业,多关注我们太阳能骨干企业,这样才能让我们的太阳能热水器产品变成真正环保节能的绿色产品。 【主持人】:霍主任分析了行业的发展趋势,预测未来替代141b是必然,并希望骨干企业率先进行141b替代和技术改进,加快行业的发展。 现在有请环境保护部对外经济合作领导小组办公室官员孟庆君教授做专题演讲,他演讲的题目是:中国聚氨酯泡沫行业HCFC淘汰政策解读,大家欢迎! 【孟教授】:各位太阳能界的朋友们大家下午好。我接下来把141B替代的有关情况给大家做一下介绍。 首先,我们为什么要淘汰141B,因为它破坏大气臭氧层。而141b作为过渡性的替代品,如今得到了非常广泛的使用。我们大多数太阳能企业现在都在使用141B发泡剂。刚才说了141b是过渡性的替代品,对环境有两方面的影响:一是破坏臭氧层,造成严重的负面影响。二是它还属于很强的温室气体,一吨的141b相当于几百吨的二氧化碳,温室效应是很显著的。随着HCFC的淘汰,用量增加得非常快,尽管说它比过去的发泡材料对环境影响小很多,但总量对环境的影响不容忽视。很多的欧美国家对HCFC的影响非常关注,发达国家愿意出资帮助发展中国家解决这样的问题,我想这是对我们的一个机会,当然也存在一个挑战。 这是国家在2007年蒙特利尔议定书,设定一个HCFC淘汰时间表,首先2013年要控制在2009和2010年的平均水平,现在约4万吨,实际上现在已经远远超过这个,在2015年要达到基线水平的90%,就是要淘汰10%,一直到2030年实现完全的淘汰。 下面跟大家介绍一下聚氨酯行业141b淘汰计划。在2011年7月份第64次蒙特利尔多边基金执委会上得到批评,将在2015年前淘汰14600多吨HCFC—141b,获得资助7300万美元。我们将主要选择的替代品是碳氢技术,主要以环戊烷作为替代品,也可以现在水和HFC技术,资助几个碳氢组合聚醚配料企业,增加运行安全。 我们计划首先在使用冰箱冰柜、小家电和冷藏集装箱行业开展淘汰活动,计划到2015年实现行业内全部淘汰141b。在其他行业的大企业也开展淘汰活动。不同替代技术、不同消费量规模的企业,获得资助水平不同。国家将同时控制HCFC—141b生产,确保泡沫行业HCFC-141b淘汰目标的实现。通过技术援助和政策措施支持HCFC-141b淘汰活动,并政策性地淘汰HCFC-141b。 替代技术简介—碳氢技术 泡沫的保温性能接近HCFC-141B发泡体系,保温隔热性能较好。碳氢发泡剂的价格接近与HCFC-141b价格,产品成本增加来源于保温性能降低需求稍微增加产品厚度,和工厂防火、防爆设施运行费用,生产成本只略有增加。目前,国内部分组合聚醚供应商可以提供碳氢组合聚醚,有利于碳氢技术的推广应用。 需要对发泡设备和生产环境进行防爆技术改造,改造的一次性投入很大。不过,这种投入可能获得多边基金资助。碳氢的运输、储存条件,碳氢组合聚醚的配置、储存、运输条件,泡沫生产人员的安全知识水平,企业的管理水平都需要有一个较大的提高。否则,有可能发生安全事故,碳氢技术在家电行业得到了广泛应用,适合生产规模比较大的企业选用,对于中小企业根据企业实际情况进行选择。 碳氢技术安全吗? 碳氢技术安全问题是大家非常关心的,我国冰箱冰柜生产行业从20年前就开始使用环戊烷发泡,生产安全记录良好。碳氢技术改造需要经过专门的消防安全设计,设置足够的安全措施,如通风、碳氢浓度检测报警等等。碳氢需要十分重视安全问题,只要有相应的安全措施,管理上跟得上,人员培训跟得上,还是能够安全使用的。 为了增加安全运行的可靠性,我们还提出了一种工艺,比如说我们在辉煌公司看到的,公司自己有一个环戊烷的储灌,大家可能也看到了,首先是一个地下室的罐,上面有一个棚子,旁边有一个围墙,很完善的安全措施,可能很多企业不具备这么大一块儿地方,这个情况怎么办?我们也有措施,就像我们现在买含环戊烷的组合料,这种情况,我们买了组合料,环戊烷直接加到组合聚醚里面,组合聚醚是非常粘稠的液体,只要控制一下温度,不要碰撞、安全程度就会比我们直接使用纯的环戊烷大大提高。 因为减少了场地使用,在这种情况下也不需要环戊烷储灌的投资、运输装置的投资,我们只需要做这样的工作,如发泡机改造、通风系统、安全措施等,有利于降低安全风险,有利于减少投资。 再有,我想特别提醒各位企业,如果使用环戊烷,我们要到消防部门报备一下,在消防安全部门的指导下,合法生产。这个问题是两个层面的问题,你能够做到安全使用是一个技术问题,你不在消防那边备案的话,开工厂有时事故是很奇怪的,你有时想不清楚为什么出事。另外,大家都看到了,我们为了在太阳能行业推广碳氢技术,在辉煌这个地方上了一个示范项目,而且现在已经投产,我相信辉煌公司会把他们的使用经验不断的跟大家分享,也正是我们示范项目的目的所在。当然有些企业可能到辉煌这边来比较远,你可与临近的冰箱厂联系,吸取一下经验。 替代技术简介—水发泡技术 发泡设备基本不需要改造。 安全。泡沫产品成本增加相对较少。水发泡需要额外耗用异氰酸脂,聚醚也有特殊要求。但近来异氰酸脂价格下降有利于降低全水发泡的产品成本。 环保。对臭氧层没有破坏作用,温室气体效应很低,今后不存在因环保标准提高需要重新替代的问题。 综合情况来看,水发泡适合中小企业使用。 具体品种有HFC-245fa(365mfc,227e)等 泡沫保温隔热性能优良,据说优于HCFC-141B发泡体系。发泡设备不需要改造或只需要少量改造。价格昂贵。 如何申请多边基金赠款项目? a、2007年9月31日以前投产的PU泡沫生产企业可以申请项目。 (1)企业成立——营业执照 (2)企业投产——设备采购、原材料采购或销售产品;发票及付款、收款凭证。 (3)目前使用HCFC-141B发泡剂,能够提供购买量证据;发票及付款凭证。 b、提出申请 c、环保部外经办组织项目考察 d、企业选择替代技术,编制项目实施计划 e、与外经办签定合同 f、按照合同规定执行项目 太阳能企业如何应对HCFC淘汰 1、符合多边基金资助条件的大企业应积极申请多边基金项目; 2、符合多边基金资助讨论的中小企业可以考虑企业的计划; 3、不符合资助条件的企业的选择: 自行替代—水、碳氢或HFC 继续使用HCFC-141B—可能生产成本增加 4、新建企业:应做好发泡技术规划,尽量从开始就选择HCFC-141B的替代品发泡。 现场互动: 【现场提问】:孟教授,组合料的生产厂家可以申请支持呢? 【孟教授解答】:我们会支持少量的组合料企业,他们申请这个项目,我们只是帮他们环戊烷的项目,让他达到使用环戊烷发泡剂的安全要求。很多发泡剂组合聚醚的生产厂家换一下环戊烷是没有问题,但是安全措施是不够的,我们要帮助安全措施完善起来,他们做到安全生产,这是我们要做的。他们不是我们多边基金传统规定的受益单位,不可能大规模资助他们,我们会选择重点地区或者生产比较集中的地区资助几个,我们在广东已经支持了一个。 【现场提问】:现在申请多边基金额度有多大?以环戊烷改造为例? 【孟教授解答】:现在我们还在制订具体政策的过程中,如果你选用HLC,多边基金执委会有规定,上限一公斤最多支持1.6美元,是多边基金规定好了。其次,至于水替代,我们现在还在制定具体计划,现在跟你说具体的数字不是特别方便,但是肯定比1.6美元要多,跟生产规模关系也不是太大;如果选用碳氢技术做替代品,比较复杂了,因为我们行业生产规模差距非常大,像冷藏集装箱一年用量上千吨,但是很多的行业的企业年用几十吨就不小了,太阳能里面可能也有用几百吨的企业,实际上,不同规模企业的费用需求是不一样的,越小,改造起来需要的单价是越高的,越大需要单价是越低的,这是我们多边基金、国内企业也做过很多测算,所以越大的(比如上千吨的冷藏集装箱)单位,可能最低随着用量的减少,逐渐有所增加,最多可能达到超过每公斤10美元补助。有一点需要说明,我们在太阳能行业不会开展小企业的淘汰活动,我们想太阳能行业目前来说不会拿到这样一个资助水平,行业内比较大的企业6到8之类的,这是一个大概的数字,因为我们现在有一些计划,这些计划还没有最后确定。
  • [资讯] HCFC-141b喷涂硬质聚氨酯泡沫塑料及其在客车上的应用
    硬质聚氨酯(PU)泡沫塑料具有密度小、比强度高、导热系数低、隔热保温性能优异等特性,广泛应用于冰箱、冷库、汽车、管道、建筑等的隔热保温。喷涂硬质PU泡沫发泡工艺施工时,不需要模具,无论水平面、垂直面、顶面形状简单或复杂的表面,被喷涂物表面都可形成一个无接缝的整体保温层。保温层整体性能好、成型工艺简单、适宜现场施工、速度快、与基材粘接性能好,应用于空调客车的顶棚、侧板、底层装饰件,以达到隔热保温、降低噪音等功能。随着国民经济日益发展,人民生活水平不断改善,空调车占全国客车比例明显提高,应用在空调车上的硬质PU泡沫塑料装饰件显得尤为重要。为保证该材料在空调客车中普遍应用,满足降低CFC要求,须优化硬质PU泡沫塑料配方及工艺,实现节能、环保要求。 1 CFC-11发泡剂及其替代物 CFC化合物于1928年在美国开发成功,20世纪50年代末CFC-11开始在硬质PU泡沫塑料中应用,因其具有毒性小、化学性能稳定、气相热导率低、使用安全等优点而被普遍采用。然而CFC化合物是一种臭氧消耗物质(ODS),具有较高臭氧消耗潜能值(ODP),还会产生温室效应,具有较高地球温室效应值(GWP)。因此,为保护地球、保护人类,1987年9月联合国环境计划署在加拿大蒙特利尔召开国际会议,制定了控制CFC的方案。中国将于2007年在泡沫行业全面禁止生产和使用CFC-11。作为CFC-11第一代替代物HCFC-141b,由于其导热系数较低、对生产设备要求不高、施工操作方便而被广泛认可。但它只是一个过渡方案(因为它对臭氧层还有破坏作用),在美国和日本,它的禁止使用期限为2003年,在欧盟为2004年,而发展中国家使用期限为2040年,表1列出了可用于喷涂PU泡沫塑料的各种发泡剂的物性指标。 表1 几种发泡剂的物性指标 Tab.1 Physical properties indexs of several foaming agents 1.1 国内CFC-11替代现状 1991年,我国正式加入国际蒙特利尔公约,承诺限制及禁止使用CFC-11,2007年实现CFC-11零消耗。在欧美国家,喷涂硬质PU泡沫塑料领域发泡剂CFC-11已成功被HCFC-141b,HFC245fa和水发泡替代。而我国市场上使用的喷涂组合料,CFC-11体系还占很大市场,原因是国内HCFC-141b喷涂组合料产品性能还没有达到CFC-11体系的水平。另外,国内多数施工厂家使用价格低廉的低压喷涂设备,限制了HCFC-141b体系的应用。 1.2 HCFC-141b体系与CFC-11体系比较 HCFC-141b体系与CFC-11体系区别之一是后者沸点(23.8℃)比前者(32.1℃)低,后者可在较低温度下喷涂。HCFC-141b体系对基体和环境温度敏感,单层喷涂泡沫塑料厚度不像CFC-11体系那样均匀,需提高原料温度,最好用高压喷涂设备。另一不同之处是HCFC-141b对泡沫塑料具有溶解性,引起泡沫塑料收缩,导致每层泡沫塑料之间分离。 2 PU在客车行业的应用现状 PU用于汽车顶棚不仅起到装饰作用,还发挥着隔热、隔音功能。粘接型软质PU泡沫顶棚多用于轻型客车和载货车;而采用织物纤维、玻璃纤维和PU泡沫经层压复合得到的整体型硬质PU顶棚一般在轿车上使用;大型客车和豪华客车多用喷涂PU硬泡体系,要求泡沫与基材粘接好,阻燃性好,不释放或尽量少释放低挥发性有机物。黎明化工研究院研制的HCFC-141b体系喷涂硬质PU泡沫塑料已成功用于宇通客车。 3 HCFC-141b体系喷涂硬质PU泡沫塑料配方 4 泡沫塑半斗成型机理 所谓PU是氨基甲酸酯的简称,是含活泼氢的聚醚多元醇与异氰酸酯反应形成氨基甲酸酯链的高聚物。其反应方程式如下: ROH+RNCO→R-NHCOOR 同时,聚醚多元醇中含有的水与异氰酸酯反应成CO2和脲。 HOH+2RNCO→RNHCOHNR+CO2 多余的异氰酸酯在适当催化剂作用下形成二聚体和三聚体。上述几个反应产生大量热,可促使反应体系温度迅速升高,使发泡反应在很短时间内完成。并且,反应热为物理发泡剂气化提供了能量。 5 PU喷涂设备 PU喷涂设备一般按设备压力分为低压喷涂和高压喷涂。低压喷涂发泡:原料损耗大、污染环境;聚醚多元醇和异氰酸酯2种原料容易互串而造成喷枪、管道堵塞,每次停机都要手工清洗枪嘴;压缩空气压力不稳定,混合效果时好时坏,影响发泡质量,喷涂表面不光滑。但低压喷涂发泡设备价格低廉,设备投资低,被国内大多施工厂家使用。高压喷涂发泡:物料在空间很小的混合室内高速撞击并剧烈旋转剪切,混合效果非常好。高压喷涂发泡设备与低压喷涂发泡设备相比,具有压力波动小,喷涂雾化效果好,属于无气喷涂,原料浪费少,污染小,喷枪自清洁等优点。并且,高压喷涂发泡设备带可控加热设备,可把原料加热至最高温度70℃,更实用于HCFC-141b喷涂发泡。 6 低压喷涂硬质PU泡沫塑料发泡工艺 6.1 工艺流程 低压喷涂硬质PU泡沫塑料发泡工艺流程如下: A料箱→电加热器→计量泵Ø 压缩空气→空滤器→调压阀→喷枪 B料箱→电加热器→计量泵Ö 6.2 工艺步骤 ①车身内外除油除锈,磷化处理后喷涂防锈底漆。要求被喷涂物表面无锈及灰尘、干燥、清洁。 ②将不需要发泡而又易于飞溅的部位用塑料布遮盖起来,以免除不必要的清理工作。 ③把经过滤的A、B2组分分别加到A、B料桶内。 ④校正流量。根据原料供应厂家提供配比要求调节流量到刻度。 ⑤调节料温、风压至工艺要求。 ⑥启动计量泵进行小样试喷,喷涂正常后进行正式操作。 ⑦喷涂完毕后,检查工作面质量,待质量许可后清理非工作面。 ⑧喷涂完毕后,关掉计量泵,但不要关掉压缩空气,并立即拆掉喷枪,清洗完毕后拆掉料管,关闭压缩空气。 6.3 工艺要求 6.3.1 原料 用于喷涂的PU原料,要求快速固化,否则从顶部或垂直面向下流淌,故一般采用活性高的催化剂体系,如三亚乙基二胺、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡酯等。具有自催化作用的叔胺类聚醚多元醇常用于喷涂配方。为减少对环境的污染,除物理发泡剂外,配方中应严格控制原料中其他低沸点物质,臭味大的叔胺催化剂尽量少用或不用。催化剂和阻燃剂添加到A料后,应使它们混合均匀。 6.3.2 环境 环境温度和待喷涂表面温度应在10℃以上。温度过低,泡沫塑料与物体表面黏结性差,易脱落,而且泡沫塑料密度明显增大,环境温度最好为15-35℃;温度太高,则发泡剂损耗大,泡沫塑料密度增加。 待喷涂物体表面不能有油、灰尘等。若表面潮湿,应予除湿,否则将影响泡沫塑料与物体表面的黏结性,影响泡沫塑料性能。 6.3.3 喷涂发泡工艺对操作工的要求 操作工应按喷涂发泡工艺要求严格操作。控制A、B组分流量,压缩空气压力控制在0.4-0.6MPa,移动速度要均匀。喷枪与被喷涂表面的距离控制在25-40cm,一次喷涂厚度要适中。一次喷涂太薄,泡沫塑料密度增大;一次喷涂太厚,泡沫塑料易开裂,泡沫塑料中心内部温度过高,形成烧芯。空调客车一般要求喷涂厚度为3.5-5cm。可分次进行,一般间隔3-7s。前一层固化后再喷下一层,直至达到要求厚度为止。 6.3.4 常见问题及解决办法 ①泡沫收缩:配方有误,设备供料不准,空气压力低喷枪混合不均。调整配方及计量比例,提高空气压力促使反应充分。 ②泡沫脱落:被喷涂物表面温度太低或表面潮湿,有油污、灰尘、水。有条件时应预热喷涂物表面,清洁表面,减少异氰酸酯用量,降低胺催化剂用量,增加锡催化剂用量。 ③不发泡:环境温度太低,配方有误,比例失调。增加催化剂用量,调整配方,检查设备流量,调整比例。 ④泡沫酥脆:异氰酸酯过量,气温太低。减少异氰酸酯用量,将物料、空气加热。 ⑤泡沫发软:A料过多,气温太低。增加异氰酸酯用量,将物料、空气加热。 ⑥泡沫开裂:内部发黄烧芯,原料温度过高,一次喷涂太厚,催化剂用量太多。调整原料温度,采用多次喷涂,减少锡催化剂用量。 7 HCFC-141b体系喷涂PU发泡材料性能(表2) 表2 HCFC-141b体系喷涂聚氨酯发泡材料性能与CFC-11体系比较 Tab.2 Characteristic comparison of foaming material used in sprayin polyurethane between the HCFC-141b system and CFC-11 system 8 安全防护 PU发泡中使用的B料(即异氰酸酯)是一种有毒化合物,注意工作场合通风和清洁,喷涂施工时应佩带防护面具、防护目镜、乳胶手套,并穿保护外衣和风帽。当皮肤接触到异氰酸酯时,应先用乙醇洗,再用肥皂清洗,必要时到医院处理。
  • [资讯] 16个主流电热水器3月底前停用HCFC-141b发泡剂
    为响应环保部鼓励电热水器行业“自发停止使用HCFC-141b,提前进入环保发泡料切换状态,为维护生态环保贡献行业力量”的号召,2017年11月中国家用电器协会家用电热水器专业委员会起草了《“践行HCFC-141b淘汰共筑绿色热水器行业”倡议书》,并在专委会2017年第二次会议上进行宣读,会上得到绝大多数企业的认同。   日前,记者从中国家用电器协会了解到,16个国内主流电热水器品牌承诺3月31日前彻底停用HCFC-141b发泡剂,切换为环戊烷等环保型发泡剂,另外广东阿诗丹顿电气有限公司和广东惠洁宝电器有限公司已完成部分切换,并承诺在2018年月12月底前全部淘汰HCFC-141b发泡剂。   对此中国家用电器协会副理事长徐东生表示:“电热水器行业核心企业不断努力于环保事业,在《倡议书》征集环节又做出了表率,积极推进HCFC-141b的淘汰工作,在整个行业中是非常具有带动作用的。”   聚氨酯泡沫是当前电热水器行业的主要保温材料,HCFC-141b又是聚氨酯泡沫行业应用最广泛的发泡剂品种,但是HCFC-141b属于消耗臭氧层物质(ODS),具有较高的消耗臭氧潜能值(ODP值)和全球变暖潜能值(GWP值),且ODP值是所有HCFCs物质中最高的。   中国作为《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》缔约方,从2012年开始使用蒙特利尔议定书多边基金支持符合资助条件的聚氨酯泡沫企业开展第一阶段HCFC-141b淘汰工作,电热水器行业是第一阶段重点支持行业之一,按照我国政府的计划,电热水器行业应在第一阶段实现全行业HCFC-141b淘汰。   据了解,电热水器行业使用环戊烷等碳氢发泡剂替代HCFC-141b,技术较为成熟,在家电行业已有多年使用经验,企业可较为便利地获得替代技术。   “未来希望更多能通过倡议加快推动热水器行业淘汰HCFC-141b发泡剂,共筑绿色热水器行业,让热水器行业进一步成为环境友好行业。”徐东生表示。
  • [资讯] 聚氨酯泡沫行业HCFC-141b淘汰行动计划及淘汰对策分析
    自20世纪50年代末以来,硬质聚氨泡沫塑料大多一直是采用多种物理发泡剂进行发泡的,其中使用最多的就是CFC-11。随着1987年《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》(以下简称“蒙特利尔议定书”)的签署,国际社会开始淘汰CFC-11。我国于1991年加入蒙特利尔议定书,对国际社会承诺逐步淘汰包括CFC-11在内的消耗臭氧层物质(ODS)。2007年我国在已实施全面淘汰CFC-ll的生产及使用的同时,在聚氨酯硬泡领域主要采用 HCFC-141b作为过渡发泡剂进行发泡。由于采用 HCFC-141b发泡的聚氨酯泡沫塑料产品具有保温隔热性能、生产安全性和原料成本上的优势,因此发泡剂HCFC-141b是聚氨酯泡沫塑料行业当前最广泛应用的发泡剂品种。然而,HCFC-141b也属于 ODS,具有较高的消耗臭氧层潜能值(ODP值)和全球变暖潜能值(GWP值),且ODP值是所有HCFCs物质中最高的,在发达国家已淘汰了其生产和应用。中国作为《蒙特利尔议定书》的缔约方,根据《蒙特利尔议定书》规定的第五条缔约方HCFCs加速淘汰时间表,将以2009年和2010年的HCFCs平均生产和消费量作为基准量,在2013年分别冻结HCFCs的生产和消费基准量,并将在2015年削减基准量的10%,2020年削减35%,2025年削减67.5%,至2030年完全停止生产和使用HCFCs。HCFCs物质主要包括HCFC-22、HCFC-123、HCFC-124、HCFC-141b和HCFC-142b,其中HCFC-141b作为聚氨酯泡沫塑料的发泡剂,是近几年来国内HCFCs物质增长速度最快的品种之一。随着国内HCFCs淘汰计划的启动,聚氨酯泡沫作为HCFC-141b的最大使用行业,将对能否实现国家淘汰目标和聚氨酯泡沫塑料行业的发展产生重大影响。因此现就我国HCFC-141b的具体淘汰计划、HCFC-141b在聚氨酯泡沫塑料行业的使用现状和聚氨酯行业的对策做简要介绍和分析。 1 聚氨酯泡沫行业HCFC-141b淘汰计划 为了实现HCFCs加速淘汰调整案的淘汰目标,环境保护部环境保护对外合作中心组织编制了“中国聚氨酯泡沫行业HCFC-141b第一阶段淘汰计划”。根据该计划,我国HCFC-141b淘汰的近期目标是:2013年将行业消费量冻结在2009年和2010年的平均消费水平;2015年淘汰冻结量20%的消费量;2011年开始严格控制新建、改建、扩建使用含氢氯氟烃生产设施;2011年在聚氨酯行业内启动淘汰活动宣传,与部分企业签订淘汰合同,控制HCFC-141b消费量的增长率不超过5%;2012年继续开展宣传推广活动,颁布相关政策,总结示范项目的经验,与部分企业签订淘汰合同,控制HCFC-141b消费量的增长率不超过3%;建立替代技术推广中心,推动替代品和替代技术引进、研究、开发和应用;2013年前,重点在冰箱和冰柜、冷藏集装箱和小家电等子行业开展淘汰项目,在其它子行业开展淘汰示范项目,实现消费量冻结在2009年和2010年的平均水平;2015年完成冰箱冰柜、冷藏集装箱和小家电子行业HCFC-141b的淘汰,实现淘汰冻结量的20%的目标。长期目标是:2020年完成冻结量45%的消费量的淘汰;2025年完成冻结量75%的消费量的淘汰;2030年停止HCFC-141b作为发泡剂的消费。2 HCFC-141b在聚氨酯泡沫行业的使用现状 据不完全统计,我国2006年HCFC-141b产量7.4万t,2007年为8.6万t,2008年由于受到世界金融危机的影响,产量略有下降为8.1万t。除一定量的出口外,其余主要用于聚氨酯泡沫塑料行业的发泡剂,另有少量作为清洗剂和溶剂使用。HCFC-141b作为发泡剂近3年国内平均用量约4万t。聚氨酯泡沫塑料使用所涉及的子行业包括冰箱和冰柜、冷藏集装箱、小家电、太阳能热水器、管道保温、发泡板材、建筑喷涂和车用聚氨酯等。据2006年~2008年的调查表明,冰箱和冰柜、冷藏集装箱和小家电3个子行业消耗量约占HCFC-141b发泡剂总量的25%~30%,太阳能热水器和管道保温子行业消耗量约占HCFC.141b发泡剂总量的20%,发泡板材和建筑喷涂子行业消耗量约占HCFC-141b发泡剂总量的36%。从发展态势来看,冰箱和冰柜、冷藏集装箱和小家电3个子行业的HCFC-141b消耗呈下降趋势;太阳能热水器、发泡板材和建筑喷涂子行业的消耗量呈快速增长趋势。近几年我国太阳能行业和建筑行业保温市场的快速发展,导致对聚氨酯泡沫材料的需求大幅增加,增加了HCFC-141b的消耗。 3替代技术及存在的问题 HCFC-141b替代技术的研究和选用应遵循:(1)所有替代品技术应该对臭氧层和环境无害;(2)不影响工人安全和健康;(3)不鼓励使用高GWP值物质替代现有的HCFC-141b发泡剂;(4)至少应保持不低于原技术的生产能力和水平;(5)必须是费用有效的,即发泡剂的生产成本和价格是现有企业能够接受的。遵循上述原则,目前研究比较多、已在使用的比较成熟技术有碳氢(HC)替代技术、氢氟烃(HFCs)技术和全水发泡技术等。 碳氢替代技术相对成熟,在冰箱冰柜等制冷保温行业已有广泛应用,目前主要的碳氢发泡剂有环戊烷,正戊烷和异戊烷也有使用。碳氢替代技术的优点有:(1)产品的保温性能与HCFC-141b发泡体系性能接近,隔热性能较好;(2)发泡剂价格与 HCFC-141b接近,替代增加成本来源于厂房和设备防爆技术改造,另外保温性能降低需增加产品厚度和增加阻燃剂用量导致成本增加;(3)GWP值很低,是气候友好型技术。但由于碳氢的易燃、易爆性,对设备、厂房、运输和储存等有一定要求,对企业员工的素质和安全意识有较高要求。 HFCs发泡体系是近些年来国际上应对ODS淘汰开发出来的新型发泡剂,主要产品包括HFC-245fa、HFC-365mfc等,巳进行了大量研究,包括化学品的短期和长期毒性作用、应用性能、如何优化泡沫配方、降低导热系数及成本等,该技术在冰箱、太阳能热水器等领域有一些试点应用,但该体系仍存在问题,如发泡剂的相对分子质量较大、沸点较高,在泡沫的泡孔中气体的扩散速度较慢;发泡剂的生产成本较高;HFCs的GWP值较高,其应用受到《京都议定书》的限制。 全水发泡技术是利用水与异氰酸酯反应生成气体二氧化碳,实际上是二氧化碳作为发泡剂。在全水发泡体系中,没有物理发泡剂降低发泡体系粘度,必须采用较低粘度的多元醇,并且要求多元醇与水、助剂有良好的相溶性;同时生产相同体积的泡沫材料,需要增加异氰酸酯的用量。 此外,国外一些公司在开发试验零ODP值、低GWP值的新一代发泡剂,但其商业化尚需时日。 4 行业对策 聚氨酯泡沫塑料行业应该以积极的态度去应对HCFCs的淘汰对行业带来的影响,利用国家在制定HCFCs的淘汰计划中所给予的一系列政策措施,推动行业的技术进步和技术创新,在保证完成淘汰目标的同时,确保聚氨酯泡沫行业的健康快速发展。鉴于聚氨酯泡沫塑料行业的现状,建议行业内应从以下几方面采取措施: 4.1 进一步提高对HCFC加速淘汰的认识和理解 在过去20年的履约宣传基础上,通过行业协会的调研和宣传贯彻,各企业和公众对HCFCs加速淘汰已经有了初步的认识,当然现在面对HCFCs淘汰,由于淘汰进度快、替代技术不成熟、赠款资金不充足等多方面的因素,有些企业可能存在畏难、观望情绪。然而,只有积极应对才是最终的出路,才能为我国泡沫塑料的企业、行业带来光明的前途。当今社会,经济全球化趋势势不可挡,没有哪个国家、哪个企业、哪个市场可以不理会国际大趋势而独善其身。发达国家已经率先完成了淘汰,发展中国家也最终要实现完全淘汰,这是不可阻挡的大趋势。我国泡沫塑料企事业单位只有克服困难,积极探索,锐意开拓,才能在国际市场站稳脚跟,并在国内市场力争成为行业示范和标杆。 4.2 要积极推动替代技术的研发和应用 替代技术的研发是HCFC淘汰的核心工作,我国一些相关企业一方面要关注国外替代技术研发、标准制定等方面取得的进展和走向,另一方面,更要依靠自己的力量,开展替代技术的研发工作,筛选出最好的、最适于本国情况和最有前途的技术。在这一点上,行业协会、企业和相关研究院所应该发挥更大的作用,积极开展替代技术的研究工作。 4.3 加强国际合作与交流,推动示范项目开展 良好的国际合作不仅是我国过去十几年履约工作成功的保障,也是未来工作中非常重要的组成部分。国内企业应充分与国际社会交流信息,了解国际上替代技术最新进展,并找到合作的契机,推动国内HCFC淘汰工作开展,应积极参与HCFC替代示范项目,为今后的淘汰工作打下良好基础。 4.4 统筹考虑,着手准备HCFCs淘汰工作的实施 聚氨酯泡沫行业HCFC淘汰计划将于今年向联合国多边基金执委会提交,企业应未雨绸缪,积极行动起来,充分认识到HCFC淘汰的必然性和必要性,积极参与HCFC淘汰工作的讨论和研究,为HCFC淘汰的实施献计献策。 5 结束语 HCFCs的淘汰关系到国家利益和人类的生存与发展,是大势所趋。HCFC-141b淘汰对行业的发展既是挑战也是机遇,只要行业内充分落实科学发展观,加强技术创新,大胆实践,努力探索,聚氨酯泡沫塑料行业的明天一定更美好。
  • [资讯] 以HCFC-141b为发泡剂的冰箱禁止生产
    近日,环境保护部表示,有关部门将于2012年颁布《关于禁止生产、销售、进出口以HCFC-141b为发泡剂的冰箱冰柜产品的公告》,计划于2015年初,在冰箱行业实行HCFC-141b的消费禁令。然而在竞争激烈的冰箱行业,发泡材料的替代不但要考虑技术可行性,而且对替代技术有较高的成本要求。发泡材料的替代,会否成为冰箱行业优胜劣汰的分水岭?面对冰箱行业的巨大变革,二三线冰箱企业准备好了吗? 什么是HCFC-141b HCFC-141b可替代CFC-11作硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂,是冰箱重要的发泡层材料。HCFC-141b还具有较好的导热系数,没有可燃性,可以直接从CFC-11系统转换过来,较为稳定,易获得,对人身体没有毒性,但由于含氟对环境影响很大。 我国HCFC-141b使用现状 自1991年加入《蒙特利尔议定书》以来,中国政府高度重视臭氧层保护工作,经过持续不断的努力,中国分别于1997年、1999年、2002年、2003年实现哈龙、全氯氟烃(CFCs)、甲基溴和甲基氯仿生产及消费的冻结。2007年9月,在加拿大蒙特利尔召开的《蒙特利尔议定书》第19次缔约方会议上,各国一致同意加快淘汰HCFCs的步伐。发达国家承诺,继续对发展中国家HCFCs淘汰工作给予资金支持。按调整后的规定,以2009年和2010年的平均产量和消费量为基准,2013年HCFCs的产量和消费量将冻结在这一水平,并于2015年削减产量和消费量的10%,2020年削减35%,2025年削减67.5%,直到2030年实现完全淘汰。 2007年7月1日,中国提前两年半完成了CFCs和哈龙的淘汰工作。但由于行业本身的限制,泡沫行业计划于2015年完成20%的HCFCs淘汰量,弥补维修行业的削减量。根据计划,泡沫行业将于2015年淘汰14685吨HCFC-141b。 而近期根据中国家用电器协会对51家冰箱和冷柜企业制冷剂和发泡剂使用情况调查结果,采用HCFC-141b发泡剂的产品占总产量的比例约9%,未发现有企业使用CFCs物质进行生产。参与调查的冰箱和冷柜企业产量在国内冰箱总产量中分别占80%和75%。 淘汰HCFC-141b二三线企业准备好了吗? 得益于近几年冰箱高端化的发展趋势,很多国内冰箱企业都开始了HCFC-141b的替代工作,使用更加环保、易得的环戊烷进行发泡,美的今年开发的多元混合发泡剂,就是将几种综合在一起使用,既达到了控制成本的效果,又兼顾环保。海信科龙、海尔、新飞等国内一线冰箱厂商也已经淘汰HCFC-141b。 但是,很多二三线冰箱企业由于环戊烷造价昂贵,产品采用新型发泡剂会带来成本的大幅提高,因此走低端路线的小企业仍在沿用HCFC-141b作为发泡剂,本次环境部发出的公告,必定促进冰箱行业发泡剂更新换代的进程,这势必影响小企业在行业中的发展。新型发泡剂的使用很可能带来冰箱行业的优胜劣汰,促使冰箱行业“好的更好,坏的更坏”局面的形成。并且,由于很多发达国家已经抛弃了HCFC-141b作为发泡剂,单纯依靠出口走低端路线的二三线冰箱企业必然受到很大影响,二三线企业打开国外市场将会越来越艰难,不仅如此,这些小企业更面临着巨大的生存问题。 为促进发泡剂的更新换代在《蒙特利尔议定书》第19次会议中,发达国家承诺,继续对发展中国家HCFCs淘汰工作给予资金支持,不仅如此,为促进我国的冰箱行业协会也已经行动起来,在2007年中国家用电器协会和国家有关部门就组织制定了使用环戊烷的安全规范,并且自主自发研究更加稳定安全的发泡剂,相信二三线冰箱企业如果在发泡剂更新换代时得到一部分的资金以及行业支持会更加积极。
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