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  • [资讯] 异丙甲草胺成除草剂市场热点

    异丙甲草胺作为除草剂中的主要品种,近年来成为了国内企业争先开发的热点产品。目前国内有山东滨农、山东侨昌、重庆华邦、浙江颖泰、大连瑞泽、无锡瑞泽等16家企业和瑞士先正达1家外企登记生产原药,每年总产能达3万t左右。随着异丙甲草胺需求量不断上升,企业的原药实际生产量也在逐年增长,今年达到1800~2000t左右,其中60%用于出口。国际市场方面,销量最大的酰胺类除草剂依次为乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺和丁草胺,但近年来进口国有将异丙甲草胺替代乙草胺除草的趋势。从21世纪初开始,美国、巴西、阿根廷和欧盟诸多国家在玉米、大豆和麦田中,异丙甲草胺、精恶唑禾草灵、甲基二磺隆及麦草畏等的使用量都在逐年提升。2004年乙草胺在全球的销售额为4.5亿美元,异丙甲草胺为3.85亿美元;2005年乙草胺在全球的销售额跌落至3.8亿美元,而异丙甲草胺在全球的销售额较为稳定,为3.7亿美元。受异丙甲草胺在国内需求不断增长以及乙草胺市场份额下降双重因素影响,异丙甲草胺在国内市场有取代乙草胺绝对优势地位的趋势。异丙甲草胺由于杀草谱广,适用作物多和高效等优点,目前黑龙江市场对异丙甲草胺的接受度较好,每年购买量在1000t以上。而在吉林、辽宁、内蒙古、山东、河北等地也受到市场追捧,使用季节常供不应求。目前异丙甲草胺的价格为每吨2.4万元,而乙草胺每吨为1.9万元,甲草胺每吨为2万元,虽然与同类产品相比价格略高,但异丙甲草胺活性高,72%乳油每0.067hm2用量仅100~150mL,而且对下茬作物安全,因此得到市场青睐。由于异丙甲草胺销售趋势看好,国内不少甲草胺原药生产企业纷纷转为生产异丙甲草胺原药。

  • [资讯] 国内分散松香胶现状及发展

    1.分散松香胶的发展国外自70年代便开始了分散松香胶的研制开发,美国Hercules(大力士)公司、Monsanto(孟山都)公司、日本荒川化学株式会社、近代化学株式会社都进行了这方面研究和开发。最初研制和开发分散松香一般为阴离子型,80年代人们又把施胶剂开发重点转向反应型合成胶料中性施胶剂,但由于中性施胶剂价格太高和自身存在缺点,到80年代末、90年代初人们开发方向又转为松香系施胶剂,大力士公司推出阳离子分散松香,并采用一定条件使分散松香实现了近中性抄造,目前国际许多公司都在开展这方面工作,据有关消息透露,由于阳离子分散松香胶对填料要求较为苛刻,人们的最新研究方向仍是对松香从分子结构上进行改性,制成阴离子分散松香,配合适当留着剂进行中性抄造。造纸业过去普遍使用皂化松香胶,80年代我国造纸施胶剂,可以说已进入多元化时代。南京林业大学开发出马来松香并在广东封开林化厂,广西玉米松香厂大规模生产,国内北京制浆造纸实验厂、镇江制浆厂、保定604厂等数家大中型纸厂开始采用马来松香皂胶,提高了施胶度,降低了松香用量。之后,南京林业大学又先后开发了膏状强化松香胶(在福建永安林化厂投产)和强化松香皂粉(在广西玉林松脂厂投产),膏状强化松香胶在福州造纸一厂,造纸二厂等,取得了良好的使用效果;同时松香皂粉在保定604厂等数字纸厂应用效果良好,但是由于强化松香皂粉易结块,不易溶解、粉尘太大给推广应用带来了很大困难,膏状松香胶由于低温流动性太差只局限在南方部分造纸厂推广,目前国内仍有不少造纸厂使用皂粉和膏状松香胶作施胶剂。1984年轻工部造纸所、上海造纸所先后开发了分散松香胶并在北京制浆造纸实验厂、上海长江造纸厂、河南新乡造纸厂建立装置,供造纸厂自制知用,取得了良好使用效果,但由于乳化剂不稳定,目前这些厂家已基本停产仍旧采用皂化胶。1988年郑州道纯化工技术公司,杭州化工所、中科院成都有机所、都先后开发商品化分散松香胶,由化工厂制备向造纸厂销售,逐渐在国内形成了分散松香胶的集约化商品化生产,为分散胶在造纸厂推广提供了条件。郑州道纯化工公司1989年建成1000t/a工业化装置向国内保定604厂,北京造纸一厂、北京造纸六厂、河南内乡造纸厂、广东东莞糖厂等数家造纸上提供分散松香胶,均取得令人满意应用效果,目前该公司生产能力已达3000t/a。之后,国内许多科研部门开始了阳离子分散松香胶研制开发,如南京林业大学、天津轻院已完成小型试验,有待进一步工业化生产;山东开始了中性施胶剂AKD和ASA研究和推广应用。取得了可喜成绩。同时,国外公司和港台公司也看准我国施胶剂市场,向国内造纸企业提供样品试用,并力求在国内寻找合作伙伴,以图占领中国市场。总之,国内施胶剂的生产、推广、应用、目前已相当活跃,这将有利于我国施胶行业的发展。2.国内分散松香胶研制和开发生产2.1阴离子分散松香胶研制和生产轻工部造纸所该所是国内最早研制分散松香胶的单位。1980年到1984年开发成功阴离子分散松香胶,采用8084乳化剂(由北京合成洗涤剂厂生产)部分马来松香,逆转工艺制备阴离子型分散松香胶,并在北京制浆造纸试验厂,河南新乡造纸厂,河南郑州造纸厂,建立工业生产装置,供造纸厂自制自用。上海造纸研究所该所曾于1984年采用高压法研制分散胶,后采用逆转工艺,利用自己研制8627乳化剂在上海长江造纸厂,改造原制胶设备,生产出低浓度分散松香(5%-10%)并获得上海市计委1985年优秀新产品,1988年该所利用8803表面活性剂生产出高浓度(35%)分散松香胶。中科院成都有机所该所于1986年开始研制分散松香胶,1989年10月在湖南桃园县有机化工厂建成400吨/年中试装置,1989年12月通过湖南省科委鉴定,之后又在重庆抛光膏厂建成分散松香胶装置,并于1990年分散申请国家专利。该所采用DR881乳化剂(重庆抛光膏厂、湖南桃园县有机化工厂生产)采用逆转工艺生产出浓度大于30%分散松香、粒度在0.3μm左右。杭州化工所该所为化工部造纸化学品研制中心采用特殊工艺和自制乳化剂研制成功HRS-35A、HRS-50A分散松香胶,粒度0.5μm,浓度为35%和50%两种。该所在河北省临漳化工总厂,南昌溶剂厂建立了工业装置。郑州道纯化工技术公司该公司于1988年开始,采用常压逆转工艺,利用R-3乳化剂配合B-202分散剂(河南省日新化工研究所生产)现用现配,建成1000t/a装置(目前已扩产到3000t/a)生产出高浓度细粒度(0.1~0.2μm)阴离子分散松香胶,并在全国各造纸厂推广应用。其它分散松香胶生产厂家:泰州造纸厂、苏州造纸厂、福州造纸厂、广东东莞华兴造纸材料厂、河南滑县五星造纸厂、河南平顶山化肥厂、云南宾川太和华侨农场、无锡洛社助剂厂、西安碑林化工厂、湖北荆门有机化工厂。2.2阳离子分散松香胶研制阳离子分散松香胶国内几乎都处于研制阶段,尚未形成工业化生产。阳离子分散松香胶制备工艺和阴离子分散松香大致相同,只是将松香进行阳离子化处理。并选用特殊表面活性剂而制成电性呈阳性的分散松香,在施胶时可少用硫酸铝或不用硫酸铝达到近中性或中性施胶。南京林业大学该校采用常压逆转工艺,利用表面活性剂和助乳化剂制得阳离子分散松香胶,其质量如下:外观乳白色72小时无沉淀;粒度0.2μm>90%;电性正电性;施胶时可在pH=6.8条件下获得最佳效果。天津轻工业学院该院采用阳离子聚丙烯酸胶、阳离子淀粉等作为阳离子化剂、使阴离子型分散松香胶转变为阳离子分散松香胶再配合聚合氯化铝可实现在pH值6~8条件下进行中性抄造。2.3最新分散松香研制:国际,国内正处于开发研制阶段的分散松香胶为对滑石粉和碳酸钙填料均能兼容,对松香分子本身进行改性,不需要阳离子乳化剂处理,可不用硫酸铝或少用硫酸铝即可达到中性抄造,成本低廉。3结合我国国情合理发展分散松香胶生产我国是一个造纸大国,纸产量2000万t/年,其中施胶纸达1000万t/年,同时我国又具有丰富的松香资源,国内众多造纸厂仍然沿用传统的松香皂胶作为施胶剂,不仅浪费资源,而且成纸质量差,中性施胶剂作为一种新型施胶剂,国内已有个别大厂在高档纸中采用,但由于其价格昂贵,稀释后稳定性差,特别是中小纸厂无法使用,给推广带来了许多困难。而分散松香胶,成本低,使用时不改变传统造纸工艺、省掉纸厂熬胶工艺和设备,同时提高成纸质量,克服夏季施胶障碍,节约松香资源,降低硫酸铝用量,减少污染,因此极适合我国国情,应大力推广和发展该类产品。

  • [资讯] 可见光光催化选择性氧化取得新进展

    在国家自然科学基金委、科技部以及中科院的资助下,中科院化学所光化学院重点实验室的科研人员利用染料/TiO2可见光光催化反应原理,有效避免了空穴和羟基自由基的产生,在常温常压下直接利用分子氧,高选择性地将醇类化合物氧化为对应的醛,成功将可见光催化用于有机物的绿色选择性氧化反应。此研究结果发表在德国《应用化学》(Angew.Chem.Int.Ed.,2008,47,9730-9733)上,并被该刊列为HotPaper。该课题组长期致力于将光催化反应从紫外光区拓展到可见光区,从而实现在太阳光照射下光催化消除污染物的研究。通过对光催化机理的不断深入研究,科研人员发现,在光催化反应过程中,如果能够抑制染料自由基和氧气及活性氧物种的反应,就可以使染料分子催化循环而不发生降解。他们选择具有合适氧化还原电位的蒽醌类染料茜素红(AR,一种便宜的商品化染料),构建染料/TiO2/TEMPO可见光光催化体系。在可见光照射下,茜素红经历了光化学循环,并驱动有机催化剂TEMPO循环,而此循环可高选择性地氧化有机溶剂中的醇类化合物为相应的醛。该体系适用于芳香醇、脂肪醇、含α-β双键的醇,含氮杂原子的醇等一级醇的选择性氧化,选择性高于99%,转化数(TON)可高于600。通过顺磁共振等研究,证明了染料自由基的生成,以及染料自由基和TEMPO的电子转移过程。与现有醇类催化氧化的方法,如在高温高压条件下使用贵金属的催化反应,或使用强氧化剂如Cr(IV)、OCl-、Cl2以及过氧酸等的氧化方法相比,本体系在室温下进行,以可见光为驱动力,以氧气为氧化剂,体系中不涉及贵金属和过渡金属离子,也没有强氧化剂和酸碱,是一种绿色的选择性氧化方法。二氧化钛光催化作为一种绿色的氧化方法,在有机污染物降解方面的应用越来越受到重视。紫外光激发二氧化钛产生的空穴及羟基自由基具有很强的氧化性,能够将大部分有机污染物氧化分解为二氧化碳、水等无机产物。然而,正因为这种无选择性的强氧化能力,使得光催化选择性氧化方面的研究一直进展缓慢。

  • [资讯] 东旭化学进军高端手机UV领域

    全国涂料工业信息中心消息,近日,广东省鹤山东旭化学工业制造有限公司开始进军高端手机UV市场领域,其针对手机UV独立开发研制的工业漆已表现出优异的稳定性。
    据公司介绍,手机UV工业漆涂料属于紫线固化涂料,主要由合成树脂、光引发剂、助剂等原料组成,是一种节能、无污染,快速成膜,施工方便,涂膜丰满、光滑、硬度高、耐磨性强、耐候性极佳、对抗对刮损性极高的一种高端科技产品,产品具有较高的硬度和良好的耐磨性能。该工业漆固话涂料使产品表面光泽更持久,从而起来保护产品表面的作用。喷涂后经紫外光照射可迅速固化成膜,主要适用于手机、相机、摄像机、化妆品,通讯产品,视听产品等高档电子产品外壳的表面装饰及保护。
    据涂料技术与文摘了解,鹤山东旭化学工业制造有限公司前身为番禺东旭涂料有限公司,始建于1998年,是一家港商独资企业,生产基地占地66000平方米。东旭化学目前已逐步形成了粉末涂料、PU固化剂、聚酯漆、工业漆等四大系列主流产品,是国内最大的民族粉末涂料固化剂生产企业之一。。2012年,东旭化学高层决定对公司进行增资,使投资总额从的5860万港币增为8312.18万港币,其注册资本也将由原先4100万港币增资到6552.14万港币。


  • [资讯] 全球电路板市场的发展进入新常态

    1前言2014年美国经济复苏并开始表现出强劲的势头,加上中国的经济仍稳步增长,中美两国的经济增长,带动了全球增长2.4%。其中一些国家,尤其是东南亚的印尼、菲律宾、柬埔寨等,均又有不俗的增长。但欧共体仍然没有完全摆脱金融危机的影响,除了德国、法国经济略好仍充当欧洲复苏的火车头外,其余国家发展则差强人意,不少国家仍十分困难,这对欧洲消费市场的冲击仍十分大。日本经济增长几乎为零。而金砖国家中印度虽有一些增长,但巴西因其经济结构深受全球经济影响而不振;俄罗斯因乌克兰危机以及石油价格暴跌而深陷金融和经济困境,所有这些都对2014年形成了影响。在这种情况下,国际大宗商品全年均大幅波动,这极大地冲击了各类基础材料商品价格,也极大地影响了消费心理。在这样的经济大环境下,电子市场仍保持了较强的市场增长,个人移动终端和汽车电子仍是市场的主角,与大数据相关的“云计算”计算机、处理器等产品,也都有很大的增长。家电产品——尤其是空调、液晶电视仍是持续增长。LED、光伏产业经过调整后,已逐渐步入一个正常消费通道。新常态就是不同以往的、相对稳定的状态。这是一种趋势性、不可逆的发展状态,意味着中国经济已进入一个与过去30多年高速增长期不同的新阶段。全球著名印制电路板(PCB)市场分析机构Prismark公司的统计结果表明,2014年PCB总产值574.37亿美元,相对于2013年的PCB总产值561.52亿美元,增长2.3%。在变化多端的全球经济及产业发展形势下,近几年PCB行业仍然有持续增长,实在是不容易。本文主要根据Prismark在2015年3月发布的资料,笔者将对2014年全球PCB市场进行全面总结,同时对于今后全球PCB的未来发展作出预测[1]。22014年全球手机市场的发展手机市场是全球PCB市场的主要驱动力,庞大规模、强势需求和合理的手机替换率正促使如中国、印度、巴西这些新兴国家市场迅速成为推动全球智能手机市场发展的引擎。新兴市场用户追求的不仅仅是简单的语音功能,智能手机能给他们提供理想的移动娱乐、社交和商业应用平台,正如现在在成熟市场的发展一样,未来几年,智能手机销往新兴市场将继续拉动全球智能手机市场增长。据市场机构分析,2014年,全球手机总产值增长9.8%。手机总产量17.5亿台,智能手机12.5亿台,智能手机已占71.4%。32014年全球平板电脑市场根据prismark在2015年3月的统计,2014年全球平板电脑产量2.20亿台,比2013年的2.10亿台增长4.5%。而且预测未来增长幅度平稳,但增长率不大。而2014年全球平板电脑产值增长率已成负数.42014年全球PCB市场概述4.12014年各国家/地区PCB产值相对于2013年而言,2014年中国大陆PCB产值的增长率为6.3%,中国台湾PCB产值的增长率为6.3%,韩国由于三星销量影响产业链,PCB境况不如之前乐观,韩国PCB产值的增长率为-6.9%。由于2014年日元贬值,日本的PCB产值的增长率为-4.3%,日本PCB行业的产量产值还将持续下降,亚洲其他PCB产值的增长率为3.7%,尽管日韩业者积极投资东南亚,但在中国大陆厂商的崛起之下,东南亚产业配套仍相对不是很完善,且中国内需市场及终端品牌不容忽视。欧洲的PCB产值增长率为2.3%,北美PCB产值的增长率-1.5%。PCB产业已成为一个亚洲产业。在中国成为电子产品制造大国的同时,全球PCB产能也在向中国转移,从2006年开始,中国就超过日本成为全球第一大PCB制造基地。4.22014年不同种类PCB比较与2013年相比,2014年的单/双面板产值增加2.1%,多层板产值增加3.9%,HDI板产值增加2.1%,HDI板尽管需求量上升,但价格日趋激烈,中国大陆厂商纷纷挺进,使得竞争更趋加剧,单价自然不那么坚挺。同时挠性线路板产值增加1.7%,挠性板没有达到期望的高增长,但仍然是产业的亮点,原因当然是智能终端的广泛应用。封装基板产值增加-0.8%,让人很意外,封装基板部分一直被寄予厚望,但表现却差强人意,一方面是市场需求影响,另一方面产品技术的改变,这部分未来的成长不容乐观!增幅最大的是多层板,增幅最小的是封装基板,2014年所有PCB种类产值变化不大。4.32014年全球FPC市场挠性印制电路板(FPCB或FPC)的发展和广泛应用,是因为与刚性线路板相比,FPC有着显著的优越性,FPC是为提高空间利用率和产品设计的灵活性而设计的,它能满足更小型和更高密度安装技术的需要。也有助于减少组装工序和增强可靠性。Prismark公司发布的数据表明,由于全球智能手机市场的驱动,2014年全球FPC市场有小幅增长,由2013年的113亿美元,增长到2014年的115亿美元,年增长率达到1.7%。只有智能手机用FPC增长10.9%。从生产的国家/地区看,中国大陆FPC增长7.4%,中国台湾FPC增长15.8%,而由于三星的影响,韩国FPC则降低15.5%。4.42014年HDI板市场2014年全球HDI板产值82.88亿美元,增长了2.1%。其中应用于智能手机的HDI板增加了15.7%,应用于功能型手机的HDI板却减少了28.1%。HDI板的发展方向是任意层互连(Anylayerinterconnection)。任意层互连极大提高布线设计的灵活性,大大节约PCB面积。任意层技术由智能手机等推动,它将继续快速发展,尤其是更小线宽及板厚。任意层互连比传统HDI密度更高,制造难度也更高,需要各流程小心谨慎控制。4.52014年中国大陆本土PCB发展近年来,中国大陆本土PCB一直稳步发展,在全球PCB领域的影响越来越大,由2013年的75.81亿美元,增加到2014年的84.43亿美元,增长率为11.4%。在2015年3月在上海举行的2015春季国际PCB技术/信息论坛开幕特邀演讲中,CPCA由镭理事长说:现在处于产业“换季”期,我们面临着明显的内外部挑战,我们仍然必须要建立世界级制造业的理想。当下中国的经济要由高速增长转为中高速增长;经济结构不断优化升级;驱动从原来的要素转为创新驱动。原来PCB市场发展的路径,在以后是无法线性复制的,简单的扩充产能并没有足够的市场来支撑。企业应该重视技术研发,抢占竞争制高点;向软硬一体化的解决方案提供商转型;提升效率,推进卓越运营;重视结构效益,推动模式创新[2]。一方面,利用数字化,提高效率,降低成本;另一方面,我们要思考如何通过互联网改变运营流程,例如电子商务和网络营销;此外,通过互联网思维,对传统行业进行改造,创新商业模式和价值观;在这里还要强调管理效率。此外,我们还要重视结构效益,推动模式的创新。在近年产业转型升级发展趋势之下,企业的成本管控已经成为企业在市场竞争力的较大占比体现,PCB企业需要足够重视成本管控,把转型变革的决心融入到精细管理的每一个流程里,融入到打通产品、客户和供应链的无缝柔畅的体系里,这样,企业必将受益其中。52014年全球前30名排行榜日本FPC大厂旗胜再次蝉联全球第一,2014年产值(包括装配产值)接近30亿美元,增长17.2%,台湾臻鼎名列第二,全球前30名产值333.61亿美元,占了58%。可喜的是,我国深南电路第一次进入全球前30名,标志着中国大陆本土PCB在快速发展。62014年以后全球PCB市场预测6.12015年全球PCB市场预测根据Prismark的分析,2014年全球电子整机产品为18080亿美元,相对2013年增长率3.5%,其中计算机、通讯和消费电子占到了三分之二市场。2014年全球电子产品产值增长率平缓,预测2019年全球电子整机产品的产值将达到20860亿美元。从2014~2019年复合平均年增长率为3.6%,这是预测未来PCB市场发展趋势的关键结论。同时Prismark预测2015全球半导体增长率为5.1%,预测2015年全球PCB增长率为2.7%,也就是说,2015年全球PCB产值将达到589.87亿美元。6.2未来5年发展预测6.2.1未来5年发展的总体预测预测终端应用部分,PC端将持续稳定;智能终端仍然会增长,但力度不如前几年,2014年平板就增长停滞,苹果平板甚至出货下滑,而市场容量及竞争者加入,这部分的增长必定会放缓。可穿戴产品在苹果手表的带动下,出货量有很大想象空间,Prismark预估在3000万至5亿之间,但由于其体积小,功能多,影响整体产量可能有限,且其PCB整合很多功能,对厂商要求颇高。汽车电子这两年来一直是行业热点,其表现也颇为可观,在汽车电子持续成长之下,相信对高频板、厚铜板、HDI板等的需求带动将更为明显。对于目前PCB产业的竞争与生存,无非是五大要素:客户、产品、技术、产能、成本。谁能把握好最贴近最优势的要素,就能屹立市场而不倒。对于中国PCB企业而言,成本及交货的便捷快速仍然是相当大的优势之一。而从最近半导体封装出现的技术潮流来看,未来元器件及功能将不断整合,基板封装要求越来越高,未来甚至可能面临载板市场被取代,业者应当积极关注技术发展趋势,为企业发展找到方向!可穿戴电子、物联网、云计算、数据中心、可再生能源和汽车电子将持续驱动未来PCB的需求。可穿戴电子中的智慧手表(英文:Smartwatch)是安装有嵌入式系统、用于增强基于报时等功能的腕部手表,其功能相似于一台个人数码助理。早期智慧手表既可以执行计算、翻译或者操作掌上电子游戏等基本功能,中期智慧手表则实现了可穿戴式电脑的功能。大多数智慧手表可以运行移动软件应用程序,一些可以运行移动操作系统,少数有着完整的移动电话功能。其他的功能大多与便携式多媒体播放有关,比如播放调频广播与音频或视频文件,以及通过蓝牙耳机收听。这些智慧手表可能包括多种多样的功能,例如相机、加速度计、温度计、高度计、气压计、指南针、计时器、计算器、手机、触摸屏、全球定位系统、显示地图、显示图形、外置扬声器、调度器、手表、SD卡,以及作为大容量存储设备等等,而且可以充电。它可与无线耳机、抬头显示器、胰岛素泵、麦克风、调制解调器或其它设备进行通信。无人驾驶汽车是一种智能汽车,也可以称之为轮式移动机器人,主要依靠车内的以计算机系统为主的智能驾驶仪来实现无人驾驶。无人驾驶汽车集自动控制、体系结构、人工智能、视觉计算等众多技术于一体,是计算机科学、模式识别和智能控制技术高度发展的产物,也是衡量一个国家科研实力和工业水平的一个重要标志,在国防和国民经济领域具有广阔的应用前景。未来2014年~2019年全球汽车电子的CAAGR为5.2%。无人驾驶的关键是雷达,需要高频应用的PCB;同时电动车(EV)、油电车(HV)、燃料电池车(FEV)等需要高电流容量的PCB。汽车工业对于电子控制装置(ElectronicControlUnits,ECU)需要量日益成长的是高密度互连板,即HDI板。所以汽车工业对PCB的新一波需求,是高频PCB、厚铜箔PCB及HDI板,这对于未来覆铜板的发展也是一个方向[3]。预测未来5年,亚洲将进一步成为全球PCB的主产区,挠性板和HDI板继续保持优先的复合增长率,其他品种线路板也有较小的增长。6.2.2未来全球不同应用领域PCB预测预测2014年~2019年,汽车电子用PCB的CAAGR将增长4.8%。工业/医药用PCB的CAAGR将增长4.4%,通讯用PCB的CAAGR将增长4.4%。6.2.3未来全球FPC市场的预测预测2014年~2019年,智能手机用FPC的CAAGR将增长5.8%,汽车电子用FPC的CAAGR将增长4.3%,服务/存储/通讯周边用FPC的CAAGR将增长3.8%。6.2.4未来全球HDI板市场的预测预测2014年~2019年,HDI板的CAAGR为3.8%,其中智能手机用HDI的CAAGR将增长6.8%,PC用HDI的CAAGR将增长6.8%,而功能型手机用HDI的CAAGR将降低13.7%。7结语2015年的宏观经济形势呈现出来的状态是十分乏力地在爬坡复苏,综合各方的预测,全球经济将实现约2.8%~3.1%的增长,但各经济区和国家的增长极不平衡,因此会造成了市场的分化和波动。中国经济继在2014年进入稳定增长的“新常态”,2014年增长为7.4%之后,2015年预测增长率只有7%,并首次低于印度的增长率,当然,中国的7%是10万亿美元的7%,与三年前的约5万亿相比,那时虽然是8%,但与今天是无法相比的。但是,中国PMI指数一直处于荣枯线附近徘徊,经济活动不够活跃,同时,因为人民币去年开始兑美元下浮,进入今年以后,贬值的幅度和速度似乎加快,这为今年中国的经济蒙上了阴影。当然,从改革的角度看,中国已下定决心改革而不会担心经济数据的“不好看”。但因为多年GDP主导的思路仍存在,所以,中国经济在2015年仍可能受政策影响,政府仍可能出“治标”的政策,因此,波动的可能性也十分大[4]。在上述错综复杂的经济形势下,电子市场仍会保持成长,尤其是中国政府已正式批准了电信和联通的LTE-FDD4G经营牌照,传说了很久的4G终于可以落地了,我们还是对其可能产生的订单“溢出”效应寄予期待。从宏观上看,汽车电子产品、数据处理器、交换机及消费类的手机、家电等,仍会在2015年有好的市场发展,当然隐忧就是似乎没有什么新的创意产品出台,如苹果也只能推“可穿戴”产品,这类“小”产品能否拉动整个电子产品前行,还是值得怀疑。虽然电子市场仍预期增长,但若新产品没有拉动力,则传统产品就会充当主力;加之原材料看跌,预期在价格方面将会有激烈的竞争。2015年不论是宏观经济形势,还是金融货币形势;不论是大宗商品走向,还是电子市场的前景,均表现出十分矛盾的现象,各种有利不利的因素互相渗透、交错,从而令2015年全球的PCB市场呈现多变的局面。PCB是构成电子产品的基石,最近几年的市场会有所增长,但增长率不会太大,全球电路板市场进入了新常态!

  • [资讯] 6月22~29日苯酚市场一周评述

    本周国内苯酚市场价格重心略有下挫,采购需求依然表现谨慎,厂家保持低库存产销。厂家方面:上周至本周,国内各厂家价格稳定在15070-15700元/吨,厂家积极排售产量,各厂家库存不高。进口货方面:华东地区苯酚市场保持谨慎小量成交,下游大批订货需求减弱,周末时,当地主流成交在15750-15800元/吨,港口依然有部分更低价消息。华中地区苯酚市场人气不足,买家入市询货者寥寥,经销商走货缓慢,成交不多。周五时,河南地区成交价为15850元/吨上下,湖南地区成交价为15700-15800元/吨。华南地区苯酚市场价格胶着,福建地区市场价格在15950-16000元/吨,广东地区苯酚市场价格在16100-16300元/吨不等。
    华南地区:市场价格在15950-16200元/吨,福建市场需求依然低迷,广东市场因货源不多而表现暂稳。福建地区苯酚市场延续清淡走势,经销商多数保持低库存操作。福州地区港口主流出罐报价16000元/吨左右,但下游询价声寥寥,出货速度缓慢。三明地区苯酚经销商因长期薄利或无利销售,在对近期下游需求无改善预期、以及北方厂家价格存在下跌担忧的情绪下,多数尽量压低库存销售以减少亏损风险。广东地区苯酚市场因近期无货源补充而供应略显紧张,部分下游苯酚库存均已无多,等待后续货源补充;因此部分贸易商预售情况良好,成交价格在16300元/吨为主;此外,正因部分下游已有前期预定,部分国产现货货源售价略低在16200元/吨上下。而当地下游实际开工率表现较为一般,部分下游还是存在谨慎观望情绪。
    华东地区:市场价格在15750-15800元/吨,较上周初小幅下滑50元/吨左右,市场整体需求偏淡,部分港口低价小幅挫低市场成交水平。厂家方面:上周末,中石化销售上海分公司苯酚月底结算,并以15700元/吨的出厂价格保持稳定销售,厂家库存合理。进口货方面:华东地区苯酚市场基本保持清淡走势,在近洋外盘持续高价、以及厂家稳价的支撑下,当地主流进口商基本保持稳价销售,多数商谈价格不低于15800元/吨左右;但有部分港口低价销售消息不绝于耳,低价货物成交价格在15700-15750元/吨,据部分市场人士推测,可能该部分货源与有进口原料的下游工厂有关;因下游生产负荷不足以消耗全部进口量,因此有部分以低价优势吸引买家;受此拖累,华东地区价格重心小幅下滑50元/吨。
    华北地区:市场价格在15600-15650元/吨,高端较上周相比上涨50元/吨,经销商走货存在压力。厂家方面:中石化北京苯酚出厂价格继续稳定在15600元/吨,据部分市场人士反映工厂开单情况不甚乐观,原因主要在于下游不堪高成本压力,整体市场需求缓慢萎缩,部分经销商计划量小幅缩减。燕山周边市场气氛平淡,经销商及下游入市积极性均不高,下游按需少量采购,部分经销商保持空仓暂观望市场,成交价为15600-15650元/吨,高位成交不易。
    东北地区:市场价格为15570元/吨,较上周相比基本持平,工厂产销一般。厂家方面:吉化苯酚出厂价格稳定在15070-15570元/吨,东北地区出厂价格为15570元/吨,外发华北地区15170元/吨,华东、华中地区15070元/吨,工厂库存合理,对后期走势持盘整心态;蓝星哈尔滨苯酚出厂价继续持稳,其东北当地出厂价格稳定在15570元/吨,各地外发酌情优惠,排货尚可。
    华中地区:市场价格在15700-15850元/吨,与上周相比基本持平,成交低迷态势仍无明显改观。在缺乏买家入市采购的疲软气氛下,华中地区苯酚市场继续呈有价无市态势,下游厂家面临成本难以消化、产品提涨乏力、库存压力加重等多重利空打压,采购需求寥寥,不少经销商上月底清仓后暂离市观望,表示待下游需求有所回升后方考虑入市操作。河南地区成交在15850元/吨左右,湖南地区市场价格在15700-15800元/吨,市场人气不足,买家入市询货者寥寥,经销商走货缓慢,成交不多。
    国内厂家苯酚价格保持稳定,目前基本价格范围在15070-15700元/吨。BPA:国内双酚A市场跌势不止,市场人士对后市信心不足,成交清淡。进口货方面:华东地区市场成交价格为18000元/吨;华北地区进口货市场价格为18200元/吨,成交一般。后市:预计国内苯酚市场价格依然盘整为主,市场对北方厂家销售排货是否存在压力均保持紧密关注。

  • [资讯] 燕山石化异丙苯清洁生产技术获得国家二等奖

    燕山石化化学品事业部坚持自主创新,推进清洁生产,他们与北京化工大学和北京服装学院联合完成的'异丙苯清洁生产成套技术的研发及工业应用'项目,开创了我国10万吨级石油化工装置清洁生产先河,使我国成为世界上第三个拥有异丙苯清洁生产自主技术的国家。不久前该成果获得2005年度国家科学技术进步二等奖。

    异丙苯是生产苯酚丙酮的中间体,目前世界上90%以上的苯酚是用异丙苯为原料生产的。随着技术的进步,传统的采用三氯化铝或固体磷酸作催化剂合成异丙苯的工艺,大多已被改造成为采用分子筛作催化剂的新型工艺。同传统工艺相比,新型工艺具有反应条件温和、无腐蚀、无污染和中间产品异丙苯质量好等优点。

    从上世纪90年代开始,燕化化学品事业部就开始与相关高校合作进行新型异丙苯生产技术的开发,先后研制出FX-01、YSBH-1、YSBH-2催化剂,并相继投入工业应用,取代了三氯化铝和固体磷酸等传统催化剂,形成了具有自主知识产权的环保型异丙苯生产技术,达到了国际先进水平。其中,YSBH-2催化剂,在化学品事业部西区苯酚丙酮装置扩能改造后,取代FX-01催化剂投入应用。在利用原有反应器和不增加催化剂用量的条件下,烃化单元的异丙苯年生产能力提高57%,年经济效益近亿元。新型异丙苯生产技术自投入工业应用以来,从源头上消除了环境污染和设备腐蚀问题,累计减少排放污水90万吨,环保节能效果显著。

    异丙苯清洁生产技术具有较大的推广应用范围和前景。目前燕化化学品事业部科研人员又研制出了性能更加优异的YSBH-3、YSBH-4催化剂。其中,YSBH-3催化剂在2003年12月通过了燕山石化公司组织的评议,2004~2005年进行了工业批量生产,计划在2006年投入工业应用。YSBH-4催化剂在2005年完成小试研究,计划在'十一五'期间完成中试实验,并投入工业应用。

  • [资讯] 石狮印染技术喜获新突破

    石狮市领导和政府有关部门在染整行业调研时了解到,石狮印染行业在技术创新活动中又取得了一项重大突破:深色梭织染棉布耐湿摩擦色牢度的工艺水准,已经完全能够稳定在3级的技术指标上了,纺织品技术标准中最大的难关由石狮印染界攻克,为中国梭织休闲面料超越世界水平,为突破国外森严的技术壁垒作出了新的贡献。

    业内人士称,在纺织品染色工艺的“甲醛”、“偶氮”、“色牢度”3大难题中,前2项早已先后被攻克,而“耐湿摩擦色牢度”的难关却屡攻不克,成为了石狮染整业的一大心病。

    色牢度是染色纺织品的重要指标,对人体健康安全有着重要的影响,色牢度测试有17类,生产工艺中,最难达到技术标准要求的是耐摩擦色牢度中的耐湿摩擦色牢度。石狮的一家知名的品牌服装企业,曾在抽检中因服装耐湿摩擦色牢度未能过关,而被国家质检总局公开曝光,其教训十分深刻。

    据悉原国家行业标准要求,优等品纺织品的耐湿摩擦色牢度为2级。欧盟的OekoTexstandard100生态纺织品标准是目前公认的世界上最全、最严厉的纺织品技术标准,但它只是对耐干摩擦色牢度有详细规定,而对耐湿摩擦色牢度还未有明确要求,我国的强制性技术标准中也未对“耐湿摩擦色牢度”作明确要求。虽然这样,但市场却偏偏不给面子,越来越多的欧盟客商在中国大陆下纺织品订单时提出的技术要求中,都要求“耐湿摩擦色牢度”达到3级以上。目前许多企业限于工艺水平,一般只能达到1级标准,而被迫放弃了深色纺织品的订单,十分可惜。

    石狮是中国休闲面料产能最大的生产基地,没有理由不为中国休闲面料品质的提高作出贡献。在市科技部门的指导下,福建协盛协丰印染实业有限公司将提高“耐湿摩擦色牢度”级别列入科技攻关课题。经过多种方案设计,广泛征求同行建议等,最终取得了染色工艺上的重大突破,经过实验确认,各种深色染色棉布的耐湿摩擦色牢度已能够稳定在3级以上,为中国棉梭织印染面料品质的升级作出了新的贡献,也为石狮休闲面料染整业奠定了在全国同行业领军的地位。

  • [资讯] (一)抗氧剂的生产现状及发展趋势

    大多数工业有机材料(无论是天然的还是合成的)都易发生氧化反应,如塑料、纤维、橡胶、粘合剂、润滑油以及食晶和饲料等都具有与氧反应的性质,和氧反应后物质就会失去原有的有益属性。人们为了设法抑制、阻止或延迟上述氧化现象的发生,寻找出了一种有效、便捷、无需改变现有生产工艺的方法,即加入抗氧剂。1抗氧剂的种类1.1链终止型抗氧剂链终止型抗氧剂是指能终止氧化过程中自由基链的传递与增长的抗氧剂。包括氢给予体、电子给予体和自由基捕获体,主要通过氢转移、电子转移和加成的方式与自由基反应来抑制氢过氧化物形成。1.2预防型抗氧剂预防型抗氧剂是指能够除去易产生自由基的物质(主要是氢过氧化物)的抗氧剂。预防型抗氧剂可分解高分子材料中所存在的氢过氧化物,使之生成稳定的化合物,从而阻止自由基产生,达到抗氧化效果。预防型抗氧剂包括过氧化物分解剂、金属钝化剂、光稳定剂。过氧化物分解剂主要是硫化物和磷化合物,能把过氧化物还原成稳定的非自由基产物,而金属盐类除具有链终止作用外,还可以分解氢过氧化物。2抗氧剂之间的相互作用2.1协同效应协同作用包括分子间的协同和分子内的协同作用,Scott等提出了分子间协同的均匀协同效应和非均匀协同效应的概念。均匀协同效应是具有相同机理但活性不同的两个化合物之间的协同效应;非均匀协同效应是两个或几个不同机理抗氧剂之间的协同效应。当酚类抗氧剂和硫类抗氧剂并用时,比酚类抗氧剂单独使用时有更高的长期防止氧化的效果。磷系抗氧剂可以分解过氧化氢,主要作为加工时的抗氧剂使用。由于加工温度的不同,加工稳定性有所差异。在通常的加工温度下(200℃附近)磷系抗氧剂被使用,在高温情况下,磷系抗氧剂和酚类抗氧剂并用,酚类抗氧剂可以捕捉过氧化氢,使得磷系抗氧剂更加稳定,从而表现出协同效应。例如,在阻聚型酚类抗氧剂中并用有机磷磷酯,其自由基的捕捉数大大增加,这是由于含有多个官能团,彼此间有协同作用的结果。活性的胺自由基可生成过氧化醌类,活性的胺成分会从醌中得到再生。而酚作为还原剂,在形成的氧化还原体系中,可以以醌二聚体的形式存在,也可以进一步反应以有色体存在。反应所生成的化合物可以随时猝灭其他自由基。受阻酚与硫醚抗氧剂是一种应用广泛的配合体系,尤其是半受阻酚结构抗氧剂的出现,进一步提高了这一抗氧体系的协同作用。亚磷酸酯抗氧剂与受阻胺类光稳定剂(HALS)有优异的协同稳定效果。而硫醚类抗氧剂在稳定化过程中可产生酸性组分,会抑制HALS光稳定性能,但此类研究尚未形成理论。2.2对抗效应有些抗氧剂配合在一起时,会产生有害的作用,这称为抗氧剂的对抗效应。受阻胺由于呈碱性而和硫代二丙酸酯不相容,呈现对抗效应。硫化橡胶中的多硫化物和某些防老剂间也有对抗效应。仲芳胺和受阻烷基酚是有效的复合型抗氧剂,但当他们被加到含有炭黑(紫外光屏蔽剂)的聚乙烯时,就比没有添加炭黑的聚乙烯抗氧化效能差,其原因是炭黑表面对胺类或酚类抗氧剂有催化氧化作用。3国内外抗氧剂的现状与发展趋势3.1国外生产与市场2006年全球抗氧剂总消费量约35万t。按地区分,亚太地区(不包括中国)约占30%,欧洲占25%,北美占25%,其他地区占20%;按产品结构的生产能力分,酚类抗氧剂约占50%,亚磷酸酯类抗氧剂占35%,其他15%。预计2007~2010年全球抗氧剂市场消费年均增长率将达到5%,消费量将达到42.6万t。过去几年,全球抗氧剂生产量的年增长率约为5.5%,而亚磷酸酯类抗氧剂生产量年增长率约为7%,其发展速度处于整个抗氧剂领域的领先位置。国外抗氧剂的主要生产厂家有汽巴精化公司(主要产品有Irgafos1010、1098、565、168和Ultranox626等)、GE塑料公司(产品Ultranox815A、Ultranox817A、Ultranox626)、美国氰氨公司(产品有Cyanox2777、Cyanox1790)、古德里奇公司(产品有3125)、住友化学工业公司(产品有Irgafos168、1010等)等。近几年由于亚洲地区需求量快速增长,因此美国和西欧的抗氧剂企业加快生产装置向亚洲地区转移。据统计,2005年亚洲地区抗氧剂的产量约占全球总产量的50%,到2010年中国抗氧剂占全球比例将从2005年7%提升到15%以上。目前亚洲地区抗氧剂生产主要集中在中国、韩国、中国台湾与日本。

  • [资讯] 去氢枞酸基新型甜菜碱类两性表面活性剂的合成

    近2年中国松香产量维持约42万t/a,居世界首位,但大部分以原料形式出口,深加工率很低(平均约15%),有必要提高其附加值、增加效益。松香树脂酸的三环菲骨架与高级脂肪酸的长链烃基一样具有疏水性,又可通过其中的羧基和共轭双键等活性基团引入亲水基,故松香可用作表面活性剂的合成原料,而且由松香合成表面活性剂具有明显的资源优势和较好的生态性能,国内外已对松香基表面活性剂的合成及其应用做过许多研究工作。歧化松香是松香的大宗改性产品之一,主要用作合成橡胶工业的乳化剂,但其主成分去氢枞酸的开发利用是值得深入探索的问题。目前已有报道以去氢枞酸为原料合成阳离子型和阴离子型表面活性剂,但还未见从去氢枞酸合成甜菜碱类两性表面活性剂的研究报道。而甜菜碱类两性表面活性剂由于在相当宽的pH值范围内均有良好的表面活性,同时具有复配性好、毒性低、刺激小、生物降解度高等优点,在日用化学工业领域得到广泛应用。笔者从歧化松香中分离提纯去氢枞酸,并以去氢枞酸为原料合成新型的羧基和磺基甜菜碱类两性表面活性剂,旨在丰富表面活性剂产品的种类,同时为松香的深加工寻找新的途径。1实验1.1主要原料、试剂和仪器特级歧化松香,气相色谱(GC)法测定去氢枞酸含量为57.33%,酸价163mg/g(每克样品中KOH的毫克数),梧州松脂厂生产;乙醇胺、异辛烷、环氧氯丙烷、四丁基溴化铵、氯乙酸、亚硫酸氢钠等均为市售分析纯试剂;二甲胺,质量分数为33%的水溶液,化学纯试剂。HP6890气相色谱仪(美国),Nexus470FT-IR红外光谱仪(美国Nicolet),GCMS-QP5050A型气-质联用仪(日本),GBC916紫外可见分光光度计(澳大利亚)。1.2合成路线1.3分离提纯去氢枞酸称取70g研细的歧化松香,加入150mL质量分数95%的乙醇溶液,加热使之溶解,于70-80℃滴加过量10%的乙醇胺(以歧化松香的酸价为计算基准),充分搅拌0.5h,加入热水150mL(70-80℃),用预热的异辛烷(70-80℃)萃取数次(每次40mL),直至异辛烷层基本无色为止,一般需要2-3次。充分冷却结晶,抽滤压干,得50-60g(湿重)去氢枞酸乙醇胺盐白色晶体。然后用质量分数50%的酒精重结晶4次,每次用150mL溶剂,得24-26g(湿重)纯胺盐白色晶体。将上述去氢枞酸乙醇胺盐加热溶于150mL质量分数50%酒精中,用质量分数10%的稀盐酸酸化至pH值为4(酸化过程中有白色沉淀),加入30mL水使之充分结晶,冷却后抽滤,并以热水(50-60℃)洗涤3次,得去氢枞酸粗品。将此去氢枞酸粗品用体积分数75%的酒精重结晶2-3次,每次用100mL溶剂,得去氢枞酸23g,收率32.9%。通过紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)表征结构。GC测定去氢枞酸含量达92%。1.4去氢枞酸缩水甘油酯的合成将去氢枞酸8.1g(0.027mol)溶于50mL质量分数95%乙醇中,用含氢氧化钠质量分数25%的溶液中和至pH值为8,减压蒸出乙醇和水,在120℃下干燥1h,得去氢枞酸钠约8.7g。于250mL三口烧瓶中,加入上述制得的去氢枞酸钠,50mL甲苯,5.0g(0.054mol)环氧氯丙烷,0.5g(0.0015mol)四丁基溴化铵,于95℃剧烈搅拌反应2h,冷却,过滤,减压蒸馏除去甲苯和未反应的环氧氯丙烷,得黄色黏稠状去氢枞酸缩水甘油酯8.6g,产率98.5%。用IR对产物进行结构表征。1.5叔胺的合成将制得的去氢枞酸缩水甘油酯8.6g(0.024mol)与二甲胺(质量分数为16.5%水溶液)以摩尔比为1:2混和(用二甲胺水溶液滴加),于通风橱中搅拌反应1h后向体系内加入1g氢氧化钠,然后加热至70-80℃反应1h,再向体系中加1g氢氧化钠使pH值为14。反应结束后,减压蒸馏除去体系中的二甲胺和水等杂质,得到棕黄色黏稠油状物,即为叔胺,产量8.5g,产率88.2%。用IR对产物进行结构表征。1.6羧甲基甜菜碱的合成将自制的氯乙酸钠与叔胺按摩尔比1.1:1进行反应。将8.4g(0.021mol)叔胺加热至70℃,开始向体系中滴加氯乙酸钠2.7g(0.023mol)水溶液,于10min左右加完,在70℃反应2h,升温至90℃再反应2h,冷却。用温水少量多次洗涤,以除去未反应的氯乙酸钠和NaCl等杂质,得到淡黄色极稠糊状物,即为羧基甜菜碱,重6.1g,产率63.5%。通过UV、IR、MS(质谱)对产物进行结构表征。1.7磺丙基甜菜碱的合成将自制的3-氯-2羟基丙磺酸钠与叔胺按摩尔比1.5:1进行反应。在三口瓶中加入8.0g(0.02mol)叔胺和5.9g(0.03mol)3-氯-2羟基丙磺酸钠及50mL体积分数为30%乙醇水溶液,调节pH值为8左右,开始搅拌,于50-55℃下回流反应3h,然后升温至60-65℃,回流反应2h,最后在70-75℃回流反应2h。反应过程中用纯碱溶液调节体系的pH值维持在8左右。反应结束后,先减压蒸馏除去乙醇和水,再用温水少量多次洗涤,以除去未反应的3-氯-2羟基丙磺酸钠和Na2CO3等杂质,得淡黄色磺基甜菜碱6.5g,产率60.7%。用UV、IR、MS对产物进行结构表征。1.8羧甲基甜菜碱和磺丙基甜菜碱的表面张力和临界胶束浓度的测定以无水乙醇作溶剂,依次配制10^-1、10^-2、10^-3、10^-4和10^-5mol/L的羧甲基甜菜碱溶液,采用最大气泡法测量其表面张力,作出表面张力-浓度对数曲线。临界胶束浓度(CMC)由表面张力与浓度对数曲线转折点来确定。磺丙基甜菜碱表面张力的测定方法相同。2结果与讨论2.1关于去氢枞酸的分离提纯实验发现,在去氢枞酸的分离过程中加过量乙醇胺时需滴加,约在10min左右加完,这样有利于反应充分进行;用异辛烷萃取时第一次萃取振摇要轻,否则极易发生乳化现象,导致溶液无法分层,原因可能是乙醇胺为碱性物质,而且在反应过程中过量,导致溶液呈碱性,易于乳化。实验证明,加入少量冰醋酸(约20g歧化松香用1mL)可以有效破除异辛烷萃取时的乳化,而用稀盐酸、稀硫酸、氯化钠等破乳的效果均不如冰醋酸。2.2关于羧甲基甜菜碱和磺丙基甜菜碱的合成由于与叔胺相比,氯乙酸钠易得且利于产物的纯化操作,故应将氯乙酸钠过量(实验中过量10%),使该亲核取代反应能顺利进行。实验表明,将反应温度先后控制在70℃和90℃2个温度点,并在每个温度点下反应2h,可得到较好的收率。温度太低使反应进行缓慢,温度太高使产品色泽加深。同理,由于3-氯-2-羟基丙磺酸钠易得且易于从反应产物中除去,故在此亲核取代反应中使之过量(实验中过量50%)。实际上若使叔胺过量,则过量的叔胺可能会与产物——磺丙基甜菜碱形成阴-阳离子化合物的配合物。文献还指出,制备磺基甜菜碱时最好使用甲醇水溶液作溶剂;而笔者发现叔胺易溶于乙醇,鉴于甲醇的毒性,笔者试用体积分数为30%乙醇水溶液作溶剂,发现效果良好,产率从以体积分数为30%甲醇水溶液为溶剂时的41%提高到60.7%。尝试将反应温度分为50、60、70℃3个阶梯温度点,并在各温度下反应2h左右,有利于观察反应进程,且效果良好。2.3羧甲基甜菜碱和磺丙基甜菜碱的结构表征从羧甲基甜菜碱和磺丙基甜菜碱的UV图可知,两者均在267和275nm附近有去氢枞基芳环的特征吸收,因而2个产物中均含有苯环,并且是有取代基的苯环。在羧甲基甜菜碱的IR图中,3678.11/cm为自由O-H,3445.62/cm为氢键缔合的-OH的伸缩振动;2956.16/cm为芳环=C-H以及-CH2-、-CH3的C-H伸缩振动;1725.70/cm为-COO-中,C=O的伸缩振动;1612.20、1558.15、1455.64/cm为芳环C=C伸缩振动;1245.80/cm为-COO-中的C-O伸缩振动;1166.52/cm和1083.26/cm为C-N的伸缩振动。在磺丙基甜菜碱的IR图中,3517.39/cm为缔合-OH的伸缩振动;2934.85/cm为芳环中C-H以及-CH2、-CH3的C-H伸缩振动;1725.16/cm为-COO-中C=O的伸缩振动;1613.66/cm、1558.27/cm、1496.65/cm及1458/cm为芳环特有的-C=C-伸缩振动;1201.25/cm为S-O的伸缩振动;1166.72/cm、1083.35/cm为C-N的伸缩振动;628.54/cm为C-S的伸缩振动。从磺丙基甜菜碱的质谱图分析可知,除含有与上述羧甲基甜菜碱相同的主要碎片离子(m/z173,239,255,357)外,还明显含有m/z为196的碎片离子。2.4羧甲基甜菜碱和磺丙基甜菜碱的表面张力和临界胶束浓度在30℃时,采用最大气泡法测定的羧甲基甜菜碱和磺丙基甜菜碱的δ-lgc曲线分别如图1(略)和图2(略)所示,其中δ为表面张力(mN/m),c为物质的量的浓度(mol/L)。由图1和图2图可知,随着羧甲基甜菜碱或磺丙基甜菜碱浓度的升高,溶液的表面张力不断降低;当浓度达到一定程度时,表面张力不再有显著变化。由δ-lgc曲线上的转折点来确定表面活性剂的临界胶束浓度(CMC),可知羧甲基甜菜碱的CMC为1.00×10^-3mol/L,此时表面张力δCMC=49.65mN/m;磺丙基甜菜碱的CMC为9.18×10^-4mol/L,此时表面张力δCMC=48.69mN/m。δCMC可作为表面活性剂降低溶剂表面张力能力的量度,δCMC值越低,表面活性剂降低表面张力的能力就越高,其表面活性也越鬲。3结论松香是自然界极其丰富的可再生的林产化工资源,笔者以从岐化松香中提取的去氢枞酸为原料,合成了N-(3-去氢枞酰氧基-2-羟基)丙基-N,N-二甲基羧甲基甜菜碱和N-(3-去氢枞酰氧基-2-羟基)丙基-N,N-二甲基(2-羟基)磺丙基甜菜碱这两种甜菜碱类两性表面活性剂,对合成的工艺条件进行了探讨,用IR、UV、MS等方法对产物进行了结构表征,并测定了产物的表面张力和临界胶束浓度。它们的合成对于深化松香的深加工,尤其是对松香类表面活性剂开发利用,具有重要意义。

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